六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯和三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸 酯;可低溫聚合的含羥基二丙烯酸酯為含有2個雙鍵的線性結構的丙烯酸酯,可在低溫下 發(fā)生聚合反應,但是只能形成線性的聚合結構,不能進行網(wǎng)狀交聯(lián),若加入量過多則容易降 低透明樹脂保護層的耐堿性和耐化性,優(yōu)選羥甲基二丙烯酸酯和二羥基聚乙二醇二丙烯酸 酯;因此多官能團丙烯酸酯與含羥基二丙烯酸酯的質(zhì)量比在2:3~4:1的范圍內(nèi)時,聚合效 果最佳,既能保證聚合后透明樹脂保護層的耐酸性耐堿性,又能保證在低溫下聚合。在組合 物中優(yōu)選二季戊四醇六丙烯酸酯和二羥基聚乙二醇二丙烯酸酯,所述二季戊四醇六丙烯酸 酯優(yōu)選日本化藥株式會社制二季戊四醇六丙烯酸,所述二羥基聚乙二醇二丙烯酸酯優(yōu)選巴 斯夫公司制。
[0032] 根據(jù)本發(fā)明的組合物,熱引發(fā)劑為單體的以重量計的0.04%~10%,進一步地優(yōu) 選0.08~5%,更進一步地優(yōu)選0. 1~3%,熱引發(fā)劑的加入量在上述范圍時較佳,若加入 的熱引發(fā)劑過多,則會殘留殘渣,過少則聚合效果不好。
[0033] 根據(jù)本發(fā)明的組合物,熱引發(fā)劑為分解溫度< 150°C的自由基引發(fā)劑;熱引發(fā)劑 選自下述中的至少一種:偶氮類引發(fā)劑、有機過氧類引發(fā)劑、過氧化二酰類引發(fā)劑和氫過氧 化物;偶氮類引發(fā)劑優(yōu)選偶氮二異丁腈和偶氮二異庚腈;有機過氧類引發(fā)劑優(yōu)選過氧化二 碳酸二異丙酯和過氧化二碳酸二環(huán)己酯;過氧化二酰類引發(fā)劑包括過氧化苯甲酰和過氧化 月桂酰;氫過氧化物優(yōu)選異丙苯過氧化氫和叔丁基過氧化氫。
[0034] 根據(jù)本發(fā)明的另一方面,提供了一種透明樹脂保護層的制備方法,將本發(fā)明所組 合物用于制備透明樹脂保護層,其中,該方法包括前烘操作:在40°C~70°C烘烤100~300 秒;后烘操作:在80°C~180°C烘烤60~120分鐘;后烘操作中溫度優(yōu)選80°C~99°C。
[0035] 根據(jù)本發(fā)明透明樹脂保護層的制備方法,首先將攪拌均勻的樹脂組合物均勻的涂 覆在干凈的玻璃基板上,前烘步驟除去大部分溶劑,前烘溫度降低至40°C~70°C,進一步 地優(yōu)選45°C~60°C,烘烤時間為100~300秒,進一步地優(yōu)選150~250秒,更進一步地優(yōu) 選150~250秒,前烘溫度可以根據(jù)熱引發(fā)劑的分解溫度進行調(diào)節(jié),一般前烘溫度至少低于 引發(fā)劑分解溫度l〇°C以避免熱引發(fā)劑在前烘步驟中分解引發(fā)單體聚合;前烘步驟完成后, 將玻璃基板冷卻,再用光刻機曝光,曝光量為150mJ~800mJ,優(yōu)選200~500mJ,通過光固 化,單體聚合約10%~20% ;在光固化完成之后在堿液中進行顯影,顯影洗去被掩膜板遮 住的區(qū)域,顯影時間為20~100秒,顯影完成后進入后烘步驟,在80°C~180°C,優(yōu)選80~ 99 °C,烘烤60~120分鐘,優(yōu)選80~100分鐘,后烘完成,在后烘步驟完成80%以上單體 聚合和膜固化,在后烘操作中后烘溫度至少比熱引發(fā)劑分解溫度高15°C以保證單體完全聚 合。
[0036] 根據(jù)本發(fā)明的透明樹脂保護層的制備方法,在組合物中加入了可低溫聚合的單體 和可低溫條件下引發(fā)單體聚合的熱引發(fā)劑,可以將溫度降低至180度以下,低于傳統(tǒng)的后 烘溫度,更進一步地可以將后烘溫度降至100 °C以下,實現(xiàn)單體的完全聚合,可以通過調(diào)節(jié) 熱引發(fā)劑的量使透明樹脂保護層的透過率達到99%以上,當熱引發(fā)劑的質(zhì)量占組合物總固 含量的比例在1.0%~2%時,后烘溫度小于KKTC時,可以使后烘之后的透明樹脂保護層 的透過率達99%以上。
[0037] 根據(jù)本發(fā)明的另一方面,提供了一種根據(jù)本發(fā)明制備方法得到的透明樹脂保護 層;提供了 OLED顯示裝置、LCD顯示裝置和柔性顯示裝置,所述顯示裝置包括根據(jù)本發(fā)明方 法制備得到的透明樹脂保護層。
[0038] 在制備透明樹脂保護層的組合物中選用的熱引發(fā)劑分解溫度較低,使后烘溫度降 低至180°C以下,低于傳統(tǒng)的后烘溫度,后烘溫度進一步的可以控制在80~KKTC能使單體 完全引發(fā),從而滿足制備OLED顯示裝置、IXD顯示裝置和柔性顯示裝置的溫度低于100°C的 要求。
[0039] 由此可見,根據(jù)本發(fā)明的組合物、透明樹脂保護層及其制備方法、顯示裝置(0LED 顯示裝置、LCD顯示裝置和柔性顯示裝置)的可選因素較多,根據(jù)本發(fā)明的權利要求可以組 合出不同的實施例。因此實施例僅作為對本發(fā)明的描述而不作為對本發(fā)明的限制。
[0040] 實施例1-6均描述了不同實施方式的組合物和用所述組合物制備透明樹脂保護 層的方法及制備得到的透明樹脂保護層。
[0041] 實施例1
[0042] 根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物包括:30份單體固形物、25份樹脂固形物、0. 5份引發(fā)劑 和9份助劑固形物;其中引發(fā)劑包括光引發(fā)劑和熱引發(fā)劑,光引發(fā)劑為1-[4-(苯硫基)苯 基]-1,2-辛烷二酮-2-(0-苯甲酰肟),熱引發(fā)劑為偶氮類引發(fā)劑的偶氮二異丁腈;樹脂為 丙烯酸酯類樹脂,分子量為6000、8000、12000、13000或20000,酸值為40、60、80或90 ;助劑 為季戊四醇四-3巰基丙烯酸酯。單體為二季戊四醇六丙烯酸酯和二羥基聚乙二醇二丙烯 酸酯,其質(zhì)量比為2:3。
[0043] 將組合物溶解在丙二醇甲醚乙酸酯中,均勻的涂覆在干凈的玻璃基板上,前烘溫 度為40 °C,烘烤時間為100秒;前烘步驟完成后,將玻璃基板冷卻,再用光刻機曝光,曝光量 為100mJ,通過光固化,單體聚合約10%左右;顯影洗去被掩膜板遮住的區(qū)域,顯影時間為 20秒,顯影完成后進入后烘步驟,在80°C,烘烤60分鐘后烘完成。
[0044] 實施例2
[0045] 根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物包括:35份單體固形物、40份樹脂固形物、10份引發(fā)劑 和11份助劑固形物;其中所述引發(fā)劑包括光引發(fā)劑和熱引發(fā)劑,其中光引發(fā)劑為1-[9_乙 基-6-(2-甲基苯甲?;?9-咔唑-3-乙基]乙酮-1-(0-乙酰肟),熱引發(fā)劑為有機過 氧類引發(fā)劑的過氧化二碳酸二異丙酯;樹脂為丙烯酸酯類樹脂,丙烯酸類樹脂的分子量為 6000、8000、12000、13000或20000,酸值為40、60、80或90 ;助劑為季戊四醇四-3巰基丙烯 酸酯;單體為二季戊四醇六丙烯酸酯和二羥基聚乙二醇二丙烯酸酯,其質(zhì)量比為4:1。
[0046] 將上述組合物溶解在丙二醇甲醚中,均勻的涂覆在干凈的玻璃基板上,前烘溫度 為70°C,烘烤時間為300秒;前烘步驟完成后,將玻璃基板冷卻,再用光刻機曝光,曝光量為 800mJ,通過光固化,單體聚合約10%左右;顯影洗去被掩膜板遮住的區(qū)域,顯影時間為100 秒,顯影完成后進入后烘步驟,在180°C,烘烤120分鐘,后烘完成。
[0047] 實施例3
[0048] 根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物包括:33份單體固形物、30份樹脂固形物、5份引發(fā)劑和 10份助劑固形物,其中,光引發(fā)劑為1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛烷二酮-2-(0-苯甲酰 肟),熱引發(fā)劑為過氧化二酰類引發(fā)劑的過氧化苯甲酰;樹脂為丙烯酸酯類樹脂,丙烯酸類 樹脂的分子量為6000、8000、12000、13000或20000,酸值為40、760、80或90的丙烯酸酯類 樹脂;助劑為季戊四醇四-3巰基丙烯酸酯,其中彩色顏料固形物中含有紫色染料著色劑; 單體為二季戊四醇六丙烯酸酯和二羥基聚乙二醇二丙烯酸酯,質(zhì)量比為1:1。
[0049] 將組合物溶解在丙二醇乙酸酯中,均勻的涂覆在干凈的玻璃基板上,前烘溫度為 50°C,烘烤時間為200秒;前烘步驟完成后,將玻璃基板冷卻,再用光刻機曝光,曝