丙烯酸酯、經(jīng)環(huán)氧 乙烷改質(zhì)的三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、經(jīng)環(huán)氧丙烷改質(zhì)的三羥甲基丙烷三（甲基） 丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇二（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三 (甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、二季戊 四醇六（甲基）丙烯酸酯、三季戊四醇八（甲基）丙烯酸酯、三季戊四醇七（甲基）丙烯酸 酯、經(jīng)己內(nèi)酯改質(zhì)的季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、經(jīng)己內(nèi)酯改質(zhì)的季戊四醇四（甲基）丙 烯酸酯、經(jīng)己內(nèi)酯改質(zhì)的二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、經(jīng)環(huán)氧氯丙烷改質(zhì)的六氫化鄰苯 二甲酸二（甲基）丙稀酸酯、羥基特戊酸新戊二醇二（甲基）丙稀酸酯（hydroxy pivalic acid neopentyl glycol di(meth) acrylate)、新戊二醇二（甲基）丙稀酸酯、經(jīng)環(huán)氧乙燒 改質(zhì)的新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、經(jīng)環(huán)氧丙烷改質(zhì)的新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、經(jīng) 己內(nèi)酯改質(zhì)的羥基特戊酸新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、經(jīng)硬脂酸改質(zhì)的季戊四醇二（甲 基）丙烯酸酯、經(jīng)環(huán)氧氯丙烷改質(zhì)的鄰苯二甲酸二（甲基）丙烯酸酯、聚（乙二醇四亞甲基 二醇）二（甲基）丙烯酸酯、聚（丙二醇四亞甲基二醇）二（甲基）丙烯酸酯、聚酯（甲 基）丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇聚丙二醇聚乙二醇二（甲基）丙烯 酸酯、聚丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、經(jīng)環(huán)氧氯丙烷改質(zhì)的丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、經(jīng)環(huán) 氧丙烷改質(zhì)的雙酚A二縮水甘油醚二（甲基）丙烯酸酯、硅酮二（甲基）丙烯酸酯、三環(huán)癸 烷二甲醇二（甲基）丙烯酸酯、經(jīng)新戊二醇改質(zhì)的三羥甲基丙烷二（甲基）丙烯酸酯、三丙 二醇二（甲基）丙烯酸酯、經(jīng)環(huán)氧乙烷改質(zhì)的三丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三甘油二（甲 基）丙烯酸酯、二丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、經(jīng)環(huán)氧氯丙烷改質(zhì)的甘油三（甲基）丙烯酸 酯、經(jīng)環(huán)氧乙烷改質(zhì)的甘油三（甲基）丙烯酸酯、經(jīng)環(huán)氧丙烷改質(zhì)的甘油三（甲基）丙烯酸 酯、經(jīng)環(huán)氧乙烷改質(zhì)的磷酸三（甲基）丙烯酸酯、經(jīng)己內(nèi)酯改質(zhì)的三羥甲基丙烷三（甲基） 丙稀酸酯、經(jīng)丙稀酸輕丙酯（hydroxypropyl acrylate，簡(jiǎn)稱ΗΡΑ)改質(zhì)的三輕甲基丙烷三 (甲基）丙烯酸酯、經(jīng)環(huán)氧乙烷改質(zhì)的三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、經(jīng)環(huán)氧丙烷改質(zhì) 的三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷苯甲酸酯（甲基）丙烯酸酯、三（（甲 基）丙烯?；一┊惽枘蛩狨ァ⒔?jīng)烷氧基改質(zhì)的三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、二季 戊四醇聚（甲基）丙烯酸酯、經(jīng)烷基改質(zhì)的二季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、二三羥甲基丙 烷四（甲基）丙烯酸酯等的（甲基）丙烯酸酯，或上述化合物的組合。
[0189] 由式（II)表示的多巰基化合物中的R5所具有的碳數(shù)較佳為0至22(當(dāng)碳數(shù)為0 時(shí)，R4為單鍵，且式（Π )表示HS-CH2-CH2-SH)，更佳為1至16,特別佳為2至12。由式（II) 表不的多疏基化合物的具體例包括1，2 - 二疏基乙燒、1，3- 二疏基丙烷、1，4- 二疏基丁燒、 雙二巰基乙烷硫醇（hs-ch2ch2-s-ch2ch 2-sh)、二巰基三乙二醇、三羥甲基丙烷三（巰基醋酸 酯）、三羥甲基丙烷三（巰基丙酸酯）、季戊四醇四（巰基醋酸酯）、季戊四醇三（巰基醋酸 酯）、季戊四醇四（巰基丙酸酯）、二季戊四醇六（巰基醋酸酯）、二季戊四醇六（巰基丙酸 酯），或上述化合物的組合。
[0190] 由式（III)表示的具有羧基的巰基化合物中的R6所具有的碳數(shù)為1至12的亞 烷基可為直鏈或支鏈的亞烷基。具體而言，該亞烷基例如是亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁 基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、亞壬基、亞癸基、亞十一烷基或亞十二烷基等基。由式 (III)表示的具有羧基的疏基化合物可列舉如疏基乙酸（thioglycolic acid)。
[0191] 在本發(fā)明中，上述加成反應(yīng)可先將由式（I)表示的多官能基（甲基）丙烯酸酯（單 體）與由式（II)表示的多巰基化合物混合，于室溫至100°c下，并且添加堿性催化劑來(lái)進(jìn) 行。反應(yīng)時(shí)間通常為30分鐘至約6小時(shí)。如此，即可獲得多分支聚合物。
[0192] 接著，也可于該多分支聚合物中添加由式（III)表示的具有羧基的巰基化合物， 再進(jìn)行一次加成反應(yīng)。如此，即可獲得具有羧基的多分支聚合物。
[0193] 另外，可利用液相層析法（liquid chromatography)、凝膠過(guò)濾層析法 (gelfiltration chromatography)等的一般分析儀器來(lái)確認(rèn)多分支聚合物（D)的合成結(jié) 束。
[0194] 又，在合成多分支聚合物（D)時(shí)，根據(jù)需要，必要時(shí)可添加阻聚劑。阻聚劑可使用 一般用來(lái)抑制（甲基）丙稀酸酯化合物聚合的苯二酸（hydroquinone)類化合物、苯酸類 化合物，或其組合。阻聚劑的具體例包括但不限于對(duì)苯二酚、甲氧基對(duì)苯二酚、鄰苯二酚、 對(duì)-叔丁基鄰苯二酚、甲酚、二丁基羥基甲苯、2, 4, 6-三-叔丁基苯酚（BHT)，或上述化合物 的組合。
[0195] 基于堿可溶性樹(shù)脂（A)的使用量為100重量份，多分支聚合物（D)的使用量可為 3重量份至35重量份，較佳為4重量份至30重量份，且更佳為5重量份至25重量份。
[0196] 值得注意的是，當(dāng)感光性樹(shù)脂組合物不含有多分支聚合物（D)時(shí)，感光性樹(shù)脂組 合物的密著性及硬度不佳。具體而言，當(dāng)感光性樹(shù)脂組合物包含多分支聚合物（D)時(shí)，多分 支聚合物（D)的巰基可增加感光性樹(shù)脂組合物所形成的黑色矩陣與基板（例如玻璃）之間 的親和力，藉此可解決由感光性樹(shù)脂組合物所制造的黑色矩陣的密著性不佳的問(wèn)題。另外， 多分支聚合物還具有乙烯性不飽和基，可以增加硬化物的交聯(lián)密度，藉此可解決黑色矩陣 的硬度不佳的問(wèn)題。
[0197] 又，當(dāng)多分支聚合物（D)具有羧基時(shí)，可增加感光性樹(shù)脂組合物所形成的黑色矩 陣與基板（例如玻璃）之間的范德華力，并且該羧基可以參與光化學(xué)反應(yīng)而增加硬化物 (黑色矩陣）的交聯(lián)密度，藉此可進(jìn)一步提升由感光性樹(shù)脂組合物所制造的黑色矩陣的密 著性與硬度。
[0198] 溶劑（E)
[0199] 溶劑（E)是指可以將堿可溶性樹(shù)脂（A)、具有乙烯性不飽和基的化合物（B)、光起 始劑（C)、多分支聚合物（D)以及黑色顏料（F)溶解，但又不與上述成分反應(yīng)的有機(jī)溶劑，并 且較佳為具有適當(dāng)揮發(fā)性者。
[0200] 溶劑（E)例如是（聚）亞烷基二醇單烷醚類、（聚）亞烷基二醇單烷醚乙酸酯類、 其他醚類、酮類、乳酸烷酯類、其他酯類、芳香族碳?xì)浠衔镱?、羧酸酰胺類或上述溶劑的組 合。
[0201] (聚）亞烷基二醇單烷醚類的具體例包括乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、二乙二醇甲 醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇正丙醚、二乙二醇正丁醚、三乙二醇甲醚、三乙二醇乙醚、丙二 醇甲醚、丙二醇乙醚、一縮二丙二醇甲醚、一縮二丙二醇乙醚、一縮二丙二醇正丙醚、一縮二 丙二醇正丁醚、二縮三丙二醇甲醚、二縮三丙二醇乙醚或上述溶劑的組合。
[0202] (聚）亞烷基二醇單烷醚乙酸酯類的具體例包括乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單 乙醚乙酸酯、丙二醇單甲醚醋酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯或上述溶劑的組合。
[0203] 其他醚類的具體例包括二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二乙醚、四氫 咲喃或上述溶劑的組合。
[0204] 酮類的具體例包括甲乙烷酮、環(huán)己酮、2-庚酮、3-庚酮或上述溶劑的組合。
[0205] 乳酸烷酯類的具體例包括2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯或上述溶劑的組合。
[0206] 其他酯類的具體例包括2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、 3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯（Ethyl 3-ethoxypropionate，簡(jiǎn)稱EEP)、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲 酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、 乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁 酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰乙酸甲 酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧基丁酸乙酯或上述溶劑的組合。
[0207] 芳香族碳?xì)浠衔镱惖木唧w例包括甲苯、二甲苯或上述溶劑的組合。
[0208] 羧酸酰胺類的具體例包括N-甲基吡咯烷酮、N，N_二甲基甲酰胺、N，N_二甲基乙酰 胺或上述溶劑的組合。
[0209] 溶劑（E)較佳為丙二醇單甲醚醋酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯或上述溶劑的組合。上 述溶劑（E)可單獨(dú)使用或組合多種來(lái)使用。
[0210] 基于堿可溶性樹(shù)脂（A)的使用量為100重量份，溶劑（E)的使用量可為1000重量 份至5000重量份，較佳為1200重量份至4500重量份，且更佳為1400重量份至4000重量 份。
[0211] 黑色顏料（F)
[0212] 黑色顏料（F)較佳為具有耐熱性、耐光性以及耐溶劑性的黑色顏料。
[0213] 黑色顏料（F)的具體例包括：二萘嵌苯黑（perylene black)、花青黑（cyanine black)或苯胺黑（aniline black)等的黑色有機(jī)顏料；由紅、藍(lán)、綠、紫、黃色、花青 (cyanine)或洋紅（magenta)等的顏料中，選擇兩種或兩種以上的顏料進(jìn)行混合，使其形 成接近黑色化的混色有機(jī)顏料；碳黑（carbon black)、氧化絡(luò)、氧化鐵、鈦黑（titanium black)或石墨等的遮光材，其中上述碳黑的具體例包括C. I.顏料黑1、7(C. I. pigment black 1，7)、三菱化學(xué)所制造的市售品（商品名MA100、MA230、MA8、#970、#1000、#2350或 #2650)。上述黑色顏料（F)可單獨(dú)使用或組合多種來(lái)使用。
[0214] 黑色顏料（F)較佳為碳黑或C. I.顏料黑7,且碳黑例如是三菱化學(xué)所制造的市售 品 MA100 或 MA230。
[0215] 基于堿可溶性樹(shù)脂（A)的使用量為100重量份，黑色顏料（F)的使用量可為60重 量份至600重量份，較佳為80重量份至500重量份，且更佳為100重量份至400重量份。
[0216] 添加劑（G)
[0217] 在不影響本發(fā)明功效的前提下，本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物還可選擇性進(jìn)一步添 加添加劑（G)。添加劑（G)的具體例包括表面活性劑、填充劑、聚合物（指上述的堿可溶性 樹(shù)脂（A)以外的聚合物）、密著促進(jìn)劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑或防凝集劑。
[0218] 表面活性劑有助于提高感光性樹(shù)脂組合物的涂布性。表面活性劑的具體例包括陽(yáng) 離子系表面活性劑、陰離子系表面活性劑、非離子系表面活性劑、兩性表面活性劑、聚硅氧 烷系表面活性劑、氟素系表面活性劑或上述表面活性劑的組合。
[0219] 具體而言，表面活性劑例如是聚乙氧基十二烷基醚、聚乙氧基硬脂酰醚、聚乙氧基 油醚等聚乙氧基烷基醚類（polyoxyethylene alkyl ethers);聚乙氧基辛基苯醚、聚乙氧 基壬基苯醚等聚乙氧基烷基苯醚類；聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯等聚乙二 醇二酯類；山梨糖醇酐脂肪酸酯類；脂肪酸改質(zhì)的聚酯類；或三級(jí)胺改質(zhì)的聚胺基甲酸酯 類。上述的表面活性劑可單獨(dú)使用或組合多種來(lái)使用。
[0220] 表面活性劑的具體例包括由信越化學(xué)工業(yè)制造的KP產(chǎn)品、由道康寧東麗股份有 限公司（Dow Corning Toray Co·, Ltd)制造的SF-8427產(chǎn)品、由共榮社油脂化學(xué)工業(yè)制造 的普利弗?。≒olyflow)產(chǎn)品、由得克姆股份有限公司制造 （Tochem Products Co. , Ltd.) 的愛(ài)夫多普（F-Top)產(chǎn)品、由大日本印墨化學(xué)工業(yè)制造的美卡夫克（Megafac)產(chǎn)品、由住友 3M制造的弗洛多（Fluorade)產(chǎn)品、由旭硝子制造的阿薩卡多（Asahi Guard)產(chǎn)品或由旭硝 子公司制造的薩弗?。⊿urfIon)產(chǎn)品。
[0221] 填充劑的具體例包括玻璃、鋁等。
[0222] 聚合物的具體例包括聚乙烯醇、聚乙二醇單烷基醚、聚氟丙烯酸烷酯或上述聚合 物的組合。
[0223] 密著促進(jìn)劑的具體例包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三 (2-甲氧乙氧基）硅烷、N- (2-胺基乙基）-3-胺基丙基甲基二甲氧基硅烷、N- (2-胺基乙 基）-3_胺基丙基三甲氧基硅烷、3-胺基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙醇丙基三甲氧基硅 烷、3-環(huán)氧丙醇丙基甲基二乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙醇丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧 環(huán)己基）乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基 丙酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巰丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷或 上述化合物的組合。
[0224] 抗氧化劑的具體例包括2, 2-硫代雙（4-甲基-6-叔丁基苯酚）、2, 6-二-叔丁基 苯酸或上述化合物的組合。
[0225] 紫外線吸收劑的具體例包括2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基苯基）-5_氯苯基迭 氮、烷氧基苯酮（alkoxy phenone)或上述化合物的組合。
[0226] 防凝集劑的具體例包括聚丙稀酸鈉 （sodium polyacrylate)等。
[0227] 基于堿可溶性樹(shù)脂（A)的使用量為100重量份，添加劑（G)的使用量為0. 1重量 份至10重量份，較佳為0. 5重量份至8重量份，且更佳為1重量份至6重量份。
[0228] 〈感光性樹(shù)脂組合物的制備方法〉
[0229] 可用來(lái)制備感光性樹(shù)脂組合物的方法例如：將堿可溶性樹(shù)脂（A)、具有乙烯性不 飽和基的化合物（B)、光起始劑（C)、多分支聚合物（D)、溶劑（E)以及黑色顏料（F)放置于 攪拌器中攪拌，使其均勻混合成溶液狀態(tài)，必要時(shí)亦可添加添加劑（G)，予以均勻混合后，便 可獲得溶液狀態(tài)的感光性樹(shù)脂組合物。
[0230] 又，感光性樹(shù)脂組合物的制備方法沒(méi)有特別的限制。感光性樹(shù)脂組合物的制備方 法例如是先將一部分的堿可溶性樹(shù)脂（A)、具有乙烯性不飽和基的化合物（B)分散于一部 分的溶劑（E)中，以形成分散溶液；并且接著混合其余的堿可溶性樹(shù)脂（A)、具有乙烯性不 飽和基的化合物（B)、光起始劑（C)、多分支聚合物（D)、溶劑（E)以及黑色顏料（F)來(lái)制備。
[0231] 或者，感光性樹(shù)脂組合物也可以是由先將一部分的黑色顏料（F)分散于由部分堿 可溶性樹(shù)脂（A)以及一部分的溶劑（E)所組成的混合物來(lái)形成黑色顏料分散液后；并且加 入堿可溶性樹(shù)脂（A)、具有乙烯性不飽和基的化合物（B)、光起始劑（C)、多分支聚合物（D)、 溶劑（E)以及黑色顏料（F)來(lái)制備。又，上述黑色顏料（F)的分散步驟可通過(guò)例如珠磨機(jī) (beads mill)或輯磨機(jī)（roll mill)等混合器混合來(lái)進(jìn)行。
[0232] 〈黑色矩陣的制造方法〉
[0233] 黑色矩陣的制造方法包括將感光樹(shù)脂組合物依序在基板上施予預(yù)烤、曝光、顯影 及后烤處理而制得。黑色矩陣用以隔離各畫(huà)素層。又，黑色矩陣的膜厚為Ιμπι時(shí)，光學(xué)密 度范圍可為3. 0以上，較佳為3. 2至5. 5,且更佳為3. 5至5. 5。以下詳述黑色矩陣的制造 方法。
[0234] 首先，通過(guò)旋轉(zhuǎn)涂布（spin coating)或流延涂布（cast coating)等涂布方式，在 基板上均勻地涂布溶液狀態(tài)的感光性樹(shù)脂組合物，以形成涂膜。上述基材的具體例包括：用 于液晶顯示裝置等的無(wú)堿玻璃、鈉鈣玻璃、硬質(zhì)玻璃（派勒斯玻璃）、石英玻璃及于該玻璃 上附著透明導(dǎo)電膜者；或用于固體攝影裝置等的光電變換裝置基板（如：硅基板）等。
[0235] 形成涂膜之后，以減壓干燥去除大部分溶劑，然后以預(yù)烤（pre-bake)方式將殘余 的溶劑完全去除，以形成預(yù)烤涂膜。值得注意的是，減壓干燥及預(yù)烤的條件，依各成分的種 類、比率而改變。一般而言，減壓干燥是在小于200mmHg的壓力下進(jìn)行1秒至20秒，并且預(yù) 烤乃在70°C至110°C溫度下對(duì)涂膜進(jìn)行1分鐘至15分鐘的加熱處理。
[0236] 接著，以具有特定圖案的光罩對(duì)上述預(yù)烤涂膜進(jìn)行曝光。在曝光過(guò)程中所使用的 光線例如是g線、h線或i線等的紫外線為佳，而紫外線照射裝置可為（超）高壓水銀燈或 金屬鹵素?zé)簟?br>[0237] 然后，在23±2°C的溫度下，將上述經(jīng)曝光的預(yù)烤涂膜浸漬于顯影液（developing solution)中，以去除上述未經(jīng)曝光的部分的預(yù)烤涂膜，藉此可在基板上形成特定的圖案。
[0238] 顯影液例如是氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、硅酸鈉、 甲基硅酸鈉、氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、氫氧化四甲胺、氫氧化四乙胺、膽堿、吡咯、 哌啶或1，8-二氮雜雙環(huán)[5. 4. 0]-7-^烯等的堿性化合物等。顯影液的濃度一般為0. 001 重量％至10重量％，較佳為0.005重量％至5重量％，且更佳為0.01重量％至1重量％。
[0239] 在預(yù)烤涂膜經(jīng)顯影之后，將具有特定的圖案的基板以水洗凈，再以壓縮空氣或壓 縮氮?dú)鈱⑸鲜鎏囟ǖ膱D案風(fēng)干。然后，以熱板或烘箱等加熱裝置進(jìn)行后烤處理。后烤溫度 通常為150至250°C，其中使用熱板的加熱時(shí)間為5分鐘至60分鐘，并且使用烘箱的加熱時(shí) 間為15分鐘至150分鐘。經(jīng)過(guò)上述的處理步驟后，即可于基板上形成黑色矩陣。
[0240] 〈畫(huà)素層與彩色濾光片的制造方法〉
[0241] 畫(huà)素層的制造方法與黑色矩陣的制造方法類似。具體而言，將彩色濾光片用感光 性組合物涂布在上面已形成黑色矩陣的基板上，接著依序施