本發(fā)明涉及化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板和化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板的制造方法。

本申請(qǐng)基于2014年10月9日在日本提出申請(qǐng)的特愿2014-207922號(hào)主張優(yōu)先權(quán)，將其內(nèi)容引用于此。

背景技術(shù)：

有時(shí)金屬由于持續(xù)使用會(huì)發(fā)生腐蝕。為了防止金屬所產(chǎn)生的腐蝕，以往提出了各種方案。作為被提出的技術(shù)，可列舉對(duì)金屬板施加鍍層的技術(shù)、對(duì)金屬板或鍍層的表面進(jìn)行各種表面處理的技術(shù)。

在此，在以飲料、食品的保存為目的的金屬容器的制造中，使用鍍Ni鋼板、鍍Sn鋼板或鍍Sn系合金鋼板等。

在將鍍Ni鋼板、鍍Sn鋼板或鍍Sn系合金鋼板作為以飲料、食品的保存為目的的金屬容器用的鋼板(以下稱為容器用鋼板)使用的情況下，為了確保鋼板與涂裝或膜的密合性以及耐蝕性，大多在鍍覆鋼板的表面實(shí)施6價(jià)鉻的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理。將使用了含有6價(jià)鉻的溶液的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理稱為鉻酸鹽處理。

但是，鉻酸鹽處理所使用的6價(jià)鉻在環(huán)境上是有害的，因此以往作為容器用鋼板所實(shí)施的鉻酸鹽處理的替代，開發(fā)了鋯-磷皮膜等的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜。例如下述專利文獻(xiàn)1中，公開了一種容器用鋼板，其具有含有Zr、磷酸和酚樹脂等的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜。

在先技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本國(guó)特開2007-284789號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

在將鍍Sn鋼板的表面上形成有上述專利文獻(xiàn)1所公開的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板，作為用于儲(chǔ)存酸性果實(shí)等的酸性內(nèi)容物的容器用鋼板使用的情況下，是在沒有對(duì)化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜的表面實(shí)施涂裝、使化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜與內(nèi)容物直接接觸的狀態(tài)下使用的。這是因?yàn)闆]有對(duì)化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜的表面實(shí)施涂裝，所以從鍍Sn鋼板溶出的Sn與內(nèi)容物中的O₂發(fā)生反應(yīng)，能夠防止內(nèi)容物的氧化的緣故。

但是，由本發(fā)明人研討的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)沒有對(duì)表面實(shí)施涂裝的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜，會(huì)存在由于經(jīng)時(shí)變化而變?yōu)辄S色(黃變)，因此其外觀劣化這樣的問題。

另外，將在鍍Sn鋼板的表面形成有上述專利文獻(xiàn)1所公開的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板用作容器用鋼板的情況下，希望具有更進(jìn)一步的耐蝕性。

本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的，其目的在于提供一種具有優(yōu)異的耐黃變性和耐蝕性的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板和化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板的制造方法。

本發(fā)明為了解決上述課題，實(shí)現(xiàn)其目的，采用了以下的手段。

(1)本發(fā)明的一方式涉及的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板，具備：鋼板；復(fù)合鍍層，其在所述鋼板的至少一方的表面形成，且含有按金屬Ni量計(jì)為2～200mg/m²的Ni、和按金屬Sn量計(jì)為0.1～10g/m²的Sn，在Fe-Ni-Sn合金層上形成有島狀Sn鍍層；和化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層，其在所述復(fù)合鍍層上形成，且含有按金屬Zr量計(jì)為0.01～0.1mg/m²的Zr化合物、和按P量計(jì)為0.01～5mg/m²的磷酸化合物。

(2)在上述(1)所述的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板中，所述化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層可以含有按金屬Zr量計(jì)為0.08mg/m²以下的所述Zr化合物。

(3)在上述(2)所述的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板中，所述化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層可以含有按金屬Zr量計(jì)為0.06mg/m²以下的所述Zr化合物。

(4)在上述(1)～(3)的任一方式所述的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板中，所述化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層可以含有按金屬Zr量計(jì)為0.02mg/m²以上的所述Zr化合物。

(5)在上述(1)～(4)的任一方式所述的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板中，所述化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層可以含有按P量計(jì)為4mg/m²以下的所述磷酸化合物。

(6)在上述(1)～(5)的任一方式所述的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板中，所述化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層可以含有按P量計(jì)低于1mg/m²的所述磷酸化合物。

(7)在上述(1)～(6)的任一方式所述的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板中，所述化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層可以含有按P量計(jì)為0.03mg/m²以上的所述磷酸化合物。

(8)在上述(1)～(7)的任一方式所述的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板中，對(duì)于所述化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層的最表面的1個(gè)測(cè)定點(diǎn)，在將溫度40℃、濕度80％的環(huán)境下儲(chǔ)存4周前后的黃色度的變化量定義為ΔYI時(shí)，對(duì)所述最表面的單位面積所含的所述測(cè)定點(diǎn)得到的所述ΔYI的平均值可以低于1.7。

(9)在上述(1)～(8)的任一方式所述的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板中，所述復(fù)合鍍層可以含有按金屬Ni量計(jì)為2～180mg/m²的Ni、和按金屬Sn量計(jì)為0.2～8mg/m²的Sn。

(10)在上述(1)～(9)的任一方式所述的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板中，所述化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層的表面可以不用膜或涂料涂裝。

(11)本發(fā)明的一方式涉及的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板的制造方法，具有：鍍覆工序，所述工序在鋼板的表面，形成含有按金屬Ni量計(jì)為2～200mg/m²的Ni的Ni鍍層、和含有按金屬Sn量計(jì)為0.1～10g/m²的Sn的Sn鍍層；熔融錫處理工序，所述工序通過對(duì)形成有所述Ni鍍層和所述Sn鍍層的所述鋼板進(jìn)行熔融錫處理，在所述鋼板上形成Fe-Ni-Sn合金層，在所述Fe-Ni-Sn合金層上形成島狀Sn鍍層；和化學(xué)轉(zhuǎn)化處理工序，所述工序在含有10ppm以上且低于500ppm的Zr離子、10～20000ppm的F離子、10～3000ppm的磷酸離子、和合計(jì)為100～30000ppm的硝酸離子和硫酸離子、且溫度為5℃以上且低于90℃的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液中，在0.5～20A/dm²的電流密度和0.2～100秒的電解處理時(shí)間的條件下進(jìn)行電解處理，或者在所述化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液中以0.2～100秒的浸漬時(shí)間進(jìn)行浸漬處理，由此在所述復(fù)合鍍層上形成化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層。

(12)在上述(11)所述的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板的制造方法中，所述化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液可以含有100ppm以上且低于500ppm的Zr離子、100～17000ppm的F離子、20～2000ppm的磷酸離子、和合計(jì)為1000～20000ppm的硝酸離子和硫酸離子。

根據(jù)上述各方式，能夠提供具有優(yōu)異的耐黃變性和耐蝕性的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板和化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板的制造方法。

附圖說明

圖1A是示意性地示出在鋼板的單面形成有復(fù)合鍍層和化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板的一例的說明圖。

圖1B是示意性地示出在鋼板的兩面形成有復(fù)合鍍層和化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板的一例的說明圖。

圖2是示出化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板的制造方法的流程的一例的流程圖。

圖3是表示實(shí)施例1的結(jié)果的圖。

具體實(shí)施方式

以下，一邊參照附圖，一邊對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。再者，本實(shí)施方式中，對(duì)于具有同樣結(jié)構(gòu)的構(gòu)成要素，通過附帶同一標(biāo)記而省略重復(fù)說明。

<關(guān)于化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板的構(gòu)成>

首先，一邊參照?qǐng)D1A和圖1B，一邊對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式涉及的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板的構(gòu)成進(jìn)行詳細(xì)說明。圖1A和圖1B是示意性地示出從側(cè)面觀察本實(shí)施方式涉及的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板時(shí)的層結(jié)構(gòu)的說明圖。

本實(shí)施方式涉及的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板10，如圖1A和圖1B所示，具備鋼板103、復(fù)合鍍層106和化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107。再者，復(fù)合鍍層106和化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107可以如圖1A所示，在鋼板103的單面形成，也可以如圖1B所示，在鋼板103的兩面形成。

[關(guān)于鋼板103]

鋼板103被用作本實(shí)施方式涉及的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板10的母材。對(duì)于本實(shí)施方式使用的鋼板103不特別限定，可以使用作為容器用鋼板被使用的公知的鋼板103。對(duì)于鋼板103的制造方法和材質(zhì)不特別限定，可以使用由通常的鋼片制造工序，經(jīng)過熱軋、酸洗、冷軋、退火、調(diào)質(zhì)軋制等的公知工序而制造出的鋼板103。

鑒于作為容器用鋼板使用時(shí)的實(shí)用性和經(jīng)濟(jì)性，鋼板103的板厚優(yōu)選為0.05～1mm。

[關(guān)于復(fù)合鍍層106]

在鋼板103的表面形成含有Ni和Sn的復(fù)合鍍層106。復(fù)合鍍層106是阻擋型的鍍層。在此，所謂阻擋型的鍍層，是指使用與構(gòu)成作為母材的鋼板103的Fe相比電化學(xué)性高的金屬即Sn，在鋼板103的表面形成Sn的金屬膜，由此使腐蝕因子不作用于鋼板103，從而抑制鋼板103的腐蝕的鍍層。

以下，一邊參照?qǐng)D1A，一邊對(duì)本實(shí)施方式涉及的復(fù)合鍍層106的例子進(jìn)行具體說明。

如圖1A所示，復(fù)合鍍層106具有對(duì)鋼板103的至少單面形成的Fe-Ni-Sn合金層105a、和在Fe-Ni-Sn合金層105a上形成的島狀Sn鍍層105b。詳情后述，但Fe-Ni-Sn合金層105a和島狀Sn鍍層105b在鋼板103的表面上形成作為基底的Ni鍍層(未圖示)，并在Ni鍍層(未圖示)上進(jìn)一步形成Sn鍍層(未圖示)后，進(jìn)行熔融錫處理(回流處理)由此形成。

即，通過熔融錫處理，鋼板103的Fe、Ni鍍層(未圖示)的Ni、和Sn鍍層(未圖示)的一部分的Sn發(fā)生合金化而形成Fe-Ni-Sn合金層105a，并且余量的Sn鍍層(未圖示)成為島狀，形成島狀Sn鍍層105b。

為了形成Fe-Ni-Sn合金層105a而設(shè)置的含有Ni或Fe-Ni合金的Ni鍍層(未圖示)，是為了確保耐蝕性而形成的。Ni是高耐蝕金屬，因此通過在鋼板103的表面鍍Ni，能夠使化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板10的耐蝕性提高。

Ni帶來的提高化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板10的耐蝕性的效果由復(fù)合鍍層106所含的Ni量決定。如果復(fù)合鍍層106中的Ni量按金屬Ni量計(jì)每單面為2mg/m²以上，則會(huì)體現(xiàn)Ni帶來的耐蝕性提高的效果。

另一方面，復(fù)合鍍層106中的Ni量越多則耐蝕性提高的效果越增加，但如果復(fù)合鍍層106中的Ni量按金屬Ni量計(jì)超過每單面200mg/m²，則Ni帶來的耐蝕性提高的效果飽和。另外，Ni是高價(jià)的金屬，因此如果復(fù)合鍍層106中的Ni量按金屬Ni量計(jì)超過每單面200mg/m²，則在經(jīng)濟(jì)上不合適。

因此，復(fù)合鍍層106中的Ni量按金屬Ni量計(jì)為每單面2mg/m²～200mg/m²。復(fù)合鍍層106中的Ni量，更優(yōu)選按金屬Ni量計(jì)為每單面2mg/m²～180mg/m²。復(fù)合鍍層106通過含有按金屬Ni量計(jì)每單面為2mg/m²以上的Ni，可更有效地發(fā)揮Ni帶來的耐蝕性提高的效果。另外，通過將復(fù)合鍍層106中的Ni量設(shè)為按金屬Ni量計(jì)每單面為180mg/m²以下，能夠更加削減制造成本。

在上述的Ni鍍層(未圖示)形成后，形成Sn鍍層(未圖示)。再者，本實(shí)施方式中的Sn鍍層(未圖示)可以僅由Sn構(gòu)成，也可以在Sn之外還含有雜質(zhì)、微量元素。

Sn鍍層(未圖示)是為了確保化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板10的耐蝕性和焊接性而形成的。Sn不僅Sn本身具有高的耐蝕性，通過熔融錫處理而形成的Sn合金也具有優(yōu)異的耐蝕性和焊接性。

通過在形成Sn鍍層(未圖示)后進(jìn)行熔融錫處理，在鋼板103上形成Fe-Ni-Sn合金層105a，并在Fe-Ni-Sn合金層105a上形成島狀Sn鍍層105b。

島狀Sn鍍層105b中，Sn以島狀存在，在海部露出下層的Fe-Ni-Sn合金層105a。通過島狀Sn鍍層105b，可確?；瘜W(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板10的薄膜密合性和涂料密合性。

在薄膜層壓或涂料涂布后的熱處理中，有時(shí)化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板10被加熱到Sn的熔點(diǎn)(232℃)以上。與本實(shí)施方式不同，在將Fe-Ni-Sn合金層105a的表面整體被覆Sn的情況下，有可能Sn由于上述的熱處理而熔融或氧化，無法確?；瘜W(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板10的薄膜密合性和涂料密合性，因此不優(yōu)選。

本實(shí)施方式涉及的復(fù)合鍍層106，按金屬Sn量計(jì)含有每單面0.1～10g/m²的Sn。

Sn具有優(yōu)異的加工性、焊接性和耐蝕性，通過鍍Sn后進(jìn)行熔融錫處理，能夠使化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板10的耐蝕性進(jìn)一步提高，并且能夠使化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板10的表面外觀(鏡面外觀)更好。為了發(fā)揮上述的效果，在復(fù)合鍍層106中，需要含有按金屬Sn量計(jì)每單面為0.1g/m²的Sn。

另外，復(fù)合鍍層106中的Sn的含量越增加則化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板10的加工性、焊接性和耐蝕性越提高，但如果Sn的含量按金屬Sn量計(jì)超過每單面10g/m²，則Sn帶來的上述的效果飽和。另外，如果Sn的含量按金屬Sn量計(jì)超過每單面10g/m²，則在經(jīng)濟(jì)上不合適。出于上述理由，復(fù)合鍍層106中的Sn的含量按金屬Sn量計(jì)設(shè)為每單面10g/m²以下。

復(fù)合鍍層106中的Sn的含量，更優(yōu)選按金屬Sn量計(jì)每單面為0.2g/m²～8g/m²。通過復(fù)合鍍層106含有按金屬Sn量計(jì)每單面為0.2g/m²以上的Sn，能夠更切實(shí)地發(fā)揮Sn帶來的上述效果。另外，通過復(fù)合鍍層106含有按金屬Sn量計(jì)每單面為8g/m²以下的Sn，能夠更加削減制造成本。

復(fù)合鍍層106所含的Ni的金屬Ni量和Sn的金屬Sn量的合計(jì)，為復(fù)合鍍層106的50質(zhì)量％以上。優(yōu)選復(fù)合鍍層106所含的Ni的金屬Ni量和Sn的金屬Sn量的合計(jì)為復(fù)合鍍層106的70質(zhì)量％以上。

復(fù)合鍍層106除了上述的Ni和Sn之外，可以含有按金屬Fe量計(jì)每單面為1～2000mg/m²的Fe。另外，復(fù)合鍍層106可以含有在制造工序等中混入的不可避免的雜質(zhì)。

在將形成有復(fù)合鍍層106的鋼板103作為用于儲(chǔ)存酸性果實(shí)等的酸性內(nèi)容物的容器用鋼板使用的情況下，在與酸性內(nèi)容物接觸的一側(cè)的面不實(shí)施涂裝處理。通過復(fù)合鍍層106與酸性內(nèi)容物直接接觸，復(fù)合鍍層106中的Sn溶出，容易與內(nèi)容物所含的O₂發(fā)生反應(yīng)。由此，可防止酸性內(nèi)容物本身氧化。

但是，通過Sn與O₂反應(yīng)而生成的SnO是具有黃色的化合物。因此，形成有復(fù)合鍍層106的鋼板103的表面隨著SnO的形成而變?yōu)辄S色(黃變)。如果發(fā)生黃變，則有可能被誤解為內(nèi)容物發(fā)生腐敗，因此不優(yōu)選。因此，本發(fā)明人為了抑制形成有復(fù)合鍍層106的鋼板103表面的黃變，想到了在復(fù)合鍍層106上形成化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107。

本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了在復(fù)合鍍層106上形成含有Zr的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107的情況下，如果化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107的附著量達(dá)到預(yù)定量以上，則化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107本身會(huì)逐漸發(fā)生黃變。

于是，本發(fā)明人進(jìn)行了進(jìn)一步研討，發(fā)現(xiàn)了能夠抑制含有Zr的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107本身的黃變，并維持良好的外觀的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板10。即，本發(fā)明中，在復(fù)合鍍層106上，形成了附著量為特定的范圍、且含有Zr的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107。

[關(guān)于化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107]

如圖1A和圖1B所示，在復(fù)合鍍層106上形成化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107?；瘜W(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107是以Zr化合物為主體的復(fù)合皮膜層，至少含有按金屬Zr量計(jì)每單面為0.01～0.1mg/m²的Zr化合物和按P量計(jì)每單面為0.01～5mg/m²的磷酸化合物。

在將含有Zr化合物的Zr皮膜和含有磷酸化合物的磷酸皮膜這2種皮膜重疊形成于復(fù)合鍍層106上的情況下，對(duì)于耐蝕性和密合性可得到一定程度的效果，但在實(shí)用上不充分。但是，如本實(shí)施方式這樣，通過在化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107中以Zr化合物與磷酸化合物部分混合了的狀態(tài)存在，與如上所述2種皮膜重疊形成的情況相比，能夠得到優(yōu)異的耐蝕性和密合性。

本實(shí)施方式涉及的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107所含的Zr化合物具有使耐蝕性、密合性和加工密合性提高的功能。作為本實(shí)施方式涉及的Zr化合物，可列舉例如氧化鋯、磷酸鋯、氫氧化鋯和氟化鋯等，化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107含有多種上述的Zr化合物。優(yōu)選的Zr化合物的組合是氧化鋯、磷酸鋯、氟化鋯。

化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107所含的Zr化合物的含量，在按金屬Zr量計(jì)每單面為0.01mg/m²以上的情況下，可確保實(shí)用上優(yōu)選的耐蝕性、涂裝等密合性和耐黃變性。

另一方面，隨著Zr化合物的含量增加，耐蝕性、密合性和涂裝等密合性提高。但是，如果Zr化合物的含量按金屬Zr量計(jì)每單面超過0.1mg/m²，則與化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107的經(jīng)時(shí)變化相伴的黃變性變得顯著。因此，本實(shí)施方式涉及的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107具有按金屬Zr量計(jì)每單面為0.01mg/m²～0.1mg/m²的Zr化合物。

Zr化合物的含量的上限值優(yōu)選按金屬Zr量計(jì)每單面為0.08mg/m²以下，更優(yōu)選按金屬Zr量計(jì)每單面低于0.06mg/m²。

另外，Zr化合物的含量的下限值優(yōu)選按金屬Zr量計(jì)每單面為0.02mg/m²以上。

通過將Zr化合物的含量設(shè)為上述范圍，能夠得到更優(yōu)異的耐蝕性、密合性、涂裝等密合性和耐黃變性。

化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107在上述的Zr化合物以外，還含有1種或2種以上的磷酸化合物。

本實(shí)施方式涉及的磷酸化合物具有使耐蝕性、密合性和加工密合性提高的功能。作為本實(shí)施方式涉及的磷酸化合物的例子，可列舉磷酸離子與鋼板103、復(fù)合鍍層106和化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107所含的化合物發(fā)生反應(yīng)而形成的磷酸鐵、磷酸錫、磷酸鋯等?；商幚砥つ?07可以含有1種上述的磷酸化合物，也可以含有2種以上。

化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107所含的磷酸化合物的量越多，化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板10的耐蝕性、密合性和加工密合性就越提高。具體而言，化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107中的磷酸化合物的含量，在按P量計(jì)每單面為0.01mg/m²以上的情況下，可確保實(shí)用上優(yōu)選的耐蝕性、密合性、加工等密合性和耐黃變性。

另一方面，隨著磷酸化合物的含量增加，耐蝕性、密合性和加工密合性也提高，但如果磷酸化合物的含量按P量計(jì)每單面超過5mg/m²，則與化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107的經(jīng)時(shí)變化相伴的黃變性變得顯著。因此，本實(shí)施方式涉及的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107，具有按P量計(jì)每單面為0.01mg/m²～5mg/m²的磷酸化合物。

磷酸化合物的含量的上限值優(yōu)選按P量計(jì)每單面為4mg/m²以下，更優(yōu)選按P量計(jì)每單面低于1mg/m²。

另外，磷酸化合物的含量的下限值優(yōu)選按P量計(jì)每單面為0.03mg/m²以上。通過將磷酸化合物的含量設(shè)為上述范圍，能夠得到更優(yōu)異的耐蝕性、密合性、加工密合性和耐黃變性。

再者，化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107除了上述的Zr化合物和磷酸化合物以外，可以含有制造工序等中混入的不可避免的雜質(zhì)。另外，在化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107含有Cr的情況下，Cr的含量的上限為2mg/m²。

本實(shí)施方式涉及的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板10通過具有上述的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107，顯示優(yōu)異的耐黃變性。例如，在將化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板10在溫度40℃且濕度80％的環(huán)境下儲(chǔ)存4周的情況下，由儲(chǔ)存后的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板的YI值(黃色度)減去儲(chǔ)存前的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板的YI值得到的值(以下稱為ΔYI值)為1.7以下。即，在溫度40℃且濕度80％的環(huán)境下儲(chǔ)存4周時(shí)的ΔYI值為1.7以下。

YI值是將色彩的三刺激值(人眼感到的紅·藍(lán)·黃的感知靈敏度)進(jìn)行了數(shù)值化的值，YI值越向正向側(cè)顯示高的值則黃色越深，越向負(fù)向側(cè)顯示高的值則蒼白色越深。因此，通過在上述環(huán)境下的儲(chǔ)存，△YI值為正的量的情況下，顯示黃色度增加，△YI值為負(fù)的量的情況下，顯示黃色度減少，蒼白色度增加。

再者，YI值通過將使用測(cè)白色差計(jì)得到的三刺激值X、Y、Z代入下述(1)式來計(jì)算。

YI值＝100(1.28X-1.06Z)÷Y…(1)

在此，在ΔYI值超過1.7的情況下，能夠感知到對(duì)象物發(fā)生了黃變。另一方面，本實(shí)施方式涉及的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板10在溫度40℃且濕度80％的環(huán)境下儲(chǔ)存4周時(shí)的、儲(chǔ)存前后的ΔYI值為1.7以下。也就是說，將在溫度40℃且濕度80％的環(huán)境下儲(chǔ)存4周后的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板10的黃色度、與儲(chǔ)存前的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板10的黃色度進(jìn)行比較的情況下，難以感知到化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板10的黃色度的增加(黃變)。因此，本實(shí)施方式涉及的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板10，外觀的黃色度不會(huì)經(jīng)時(shí)變化，能夠長(zhǎng)時(shí)間維持良好的外觀。

再者，本實(shí)施方式中，將能夠長(zhǎng)時(shí)間維持良好的外觀的性能稱為耐黃變性。

<關(guān)于化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板10的層結(jié)構(gòu)>

化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板10如上所述，在鋼板103上具有復(fù)合鍍層106，并在復(fù)合鍍層106上具有化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107。也就是說，在化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板10中，鋼板103與復(fù)合鍍層106接觸，在鋼板103與復(fù)合鍍層106之間不具有其他層。同樣地，在化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板10中，復(fù)合鍍層106與化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107接觸，在復(fù)合鍍層106與化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107之間不具有其他層。

<關(guān)于成分含量的測(cè)定方法>

在此，復(fù)合鍍層106中的金屬Ni量和金屬Sn量，可以采用例如熒光X射線法進(jìn)行測(cè)定。該情況下，使用金屬Ni量或金屬Sn量已知的試料，預(yù)先制作有關(guān)金屬Ni量或金屬Sn量的校準(zhǔn)線，使用制作出的校準(zhǔn)線相對(duì)地確定金屬Ni量或金屬Sn量。

化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107中的金屬Zr量和P量可以采用例如熒光X射線分析等的定量分析法進(jìn)行測(cè)定。另外，對(duì)于化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107中存在什么樣的化合物，可以通過進(jìn)行采用X射線光電子能譜測(cè)定法(X-ray Photoelectron Spectroscopy：XPS)的分析來確定。

再者，各成分的測(cè)定方法不限定于上述的方法，可以應(yīng)用公知的測(cè)定方法。

<關(guān)于YI值的測(cè)定方法>

上述的YI值(黃色度)的測(cè)定使用依據(jù)JIS Z-8722條件c的分光測(cè)色計(jì)即可，作為測(cè)定方式可以利用難以受到表面性狀的影響的SCI(包含正反射光)測(cè)定進(jìn)行。另外，作為測(cè)定條件，在光源、濕度和溫度等一定的條件下進(jìn)行測(cè)定很重要。

再者，YI值的測(cè)定時(shí)，例如優(yōu)選在每1m²測(cè)定任意的20點(diǎn)等多個(gè)測(cè)定點(diǎn)的YI值，利用其平均值。在此，上述的測(cè)定點(diǎn)以單面表示任意的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107的最表面部的多個(gè)測(cè)定點(diǎn)。另外，測(cè)定點(diǎn)優(yōu)選設(shè)為相距至少10cm以上的點(diǎn)。具體而言，如果是1m×1m的大板，則優(yōu)選對(duì)測(cè)定點(diǎn)取樣，并對(duì)從該點(diǎn)相距10cm以上的點(diǎn)取樣，進(jìn)行測(cè)定。

<關(guān)于化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板10的制造方法>

接著，一邊參照?qǐng)D2，一邊對(duì)本實(shí)施方式涉及的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板10的制造方法詳細(xì)地說明。圖2是用于對(duì)本實(shí)施方式涉及的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板的制造方法的流程的一例進(jìn)行說明的流程圖。

[預(yù)處理工序]

本實(shí)施方式涉及的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板10的制造方法中，首先，根據(jù)需要對(duì)鋼板103實(shí)施公知的預(yù)處理(步驟S101)。

[鍍覆工序]

然后，對(duì)鋼板103的表面形成復(fù)合鍍層106(步驟S103)。在形成復(fù)合鍍層106時(shí)，在鋼板103的表面上形成由Ni或Fe-Ni合金構(gòu)成的Ni鍍層(未圖示)，在Ni鍍層(未圖示)上進(jìn)一步形成Sn鍍層(未圖示)。

作為由Ni或Fe-Ni合金構(gòu)成的Ni鍍層(未圖示)的形成方法，可以利用一般的電鍍法(例如陰極電解法)。

形成Sn鍍層(未圖示)的方法也不特別限定，可以采用例如公知的電鍍法和將鋼板103浸漬于熔融了的Sn進(jìn)行鍍覆的方法等。

在采用擴(kuò)散鍍覆法形成Ni鍍層(未圖示)的情況下，在鋼板103的表面實(shí)施了鍍Ni后，在退火爐中進(jìn)行用于形成擴(kuò)散層的擴(kuò)散處理?？梢栽跀U(kuò)散處理的前后或與擴(kuò)散處理同時(shí)地進(jìn)行氮化處理。即使在進(jìn)行氮化處理的情況下，也不會(huì)干涉本實(shí)施方式中的Ni鍍層(未圖示)中的Ni具有的效果和氮化處理帶來的效果，能夠使這些效果共同發(fā)揮作用。

[熔融錫處理(回流處理)工序]

在形成了Sn鍍層(未圖示)后，進(jìn)行熔融錫處理(回流處理)(步驟S104)。通過進(jìn)行熔融錫處理，使熔融了的Sn與鋼板103中的Fe和Ni鍍層(未圖示)中的Ni合金化，形成Fe-Ni-Sn合金層105a和以島狀形成的由Sn構(gòu)成的島狀Sn鍍層105b。該島狀Sn鍍層105b可以通過適當(dāng)控制熔融錫處理來形成。

[化學(xué)轉(zhuǎn)化處理工序]

然后，通過陰極電解處理或浸漬處理，在復(fù)合鍍層106上形成化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107(步驟S105)。

化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107通過陰極電解處理或浸漬處理形成，但任一情況下都采用化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液。本實(shí)施方式涉及的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液含有10ppm以上且低于500ppm的Zr離子、10ppm以上20000ppm以下的F離子、10ppm以上3000ppm以下的磷酸離子、以及合計(jì)為100ppm以上30000ppm以下的硝酸離子和硫酸離子。

再者，硝酸離子和硫酸離子在化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液中按兩離子的合計(jì)含有100ppm以上3000ppm以下即可，可以是硝酸離子與硫酸離子的兩離子包含在化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液中，也可以是硝酸離子與硫酸離子的僅任一方包含在化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液中。

化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液優(yōu)選含有100ppm以上且低于500ppm的Zr離子、100ppm以上17000ppm以下的F離子、20ppm以上2000ppm以下的磷酸離子、以及合計(jì)為1000ppm以上20000ppm以下的硝酸離子和硫酸離子。

通過將Zr離子的濃度設(shè)為100ppm以上，能夠更切實(shí)地防止Zr的附著量下降。另外，通過將F離子的濃度設(shè)為100ppm以上，能夠更切實(shí)地防止與磷酸鹽的沉淀相伴的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107的白濁。

同樣地，通過將磷酸離子的濃度設(shè)為20ppm以上，能夠更切實(shí)地防止與磷酸鹽的沉淀相伴的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107的白濁。

通過將硝酸離子與硫酸離子的合計(jì)濃度設(shè)為1000ppm以上，能夠更切實(shí)地防止化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107的附著效率的下降。

在硝酸離子與硫酸離子的合計(jì)濃度低于1000ppm的情況下，由于Zr離子的附著效率低，化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107中的Zr含量變少，因此不優(yōu)選。另一方面，如果硝酸離子與硫酸離子的合計(jì)濃度超過20000ppm，則由于Zr離子的附著效率高，化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107中的Zr含量過度地變多，因此不優(yōu)選。

再者，通過將化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液的各成分的上限值設(shè)為如上所述的值，能夠更切實(shí)地削減化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107的制造成本。

化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液的pH值優(yōu)選為3.1～3.7的范圍，更優(yōu)選為3.5左右?；瘜W(xué)轉(zhuǎn)化處理液的pH的調(diào)整中可以根據(jù)需要加入硝酸或氨等。再者，在用于電解處理的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液和用于浸漬處理的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液的任一種情況下，都優(yōu)選滿足上述的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液的pH值的條件。

化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液的溫度優(yōu)選為5℃以上且低于90℃。在化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液的溫度低于5℃的情況下，化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107的形成效率差，不經(jīng)濟(jì)，因此不優(yōu)選。另外，在化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液的溫度為90℃以上的情況下，形成的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107的組織不均勻，產(chǎn)生裂紋、微裂等的缺陷，這些缺陷成為腐蝕等的起點(diǎn)，因此不優(yōu)選。再者，在用于電解處理的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液和用于浸漬處理的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液的任一種情況下，都優(yōu)選滿足上述的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液的溫度的條件。

再者，通過使化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液的溫度比形成有復(fù)合鍍層106的鋼板103的表面溫度高，在界面的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液的反應(yīng)性提高，因此化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107的附著效率提高。因此，化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液的溫度優(yōu)選比形成有復(fù)合鍍層106的鋼板103的表面溫度高。

[采用電解處理形成化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107的情況]

進(jìn)行電解處理時(shí)的電流密度優(yōu)選為0.5A/dm²以上20A/dm²以下。在電流密度低于0.5A/dm²的情況下，化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107的附著量下降，并且電解處理時(shí)間變長(zhǎng)，因此不優(yōu)選。另外，在電流密度超過20A/dm²的情況下，化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107的附著量變得過剩，形成的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107之中，附著不充分的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107有可能在電解處理后的水洗等的洗滌工序中被沖走(剝離)，因此不優(yōu)選。

進(jìn)行電解處理的時(shí)間(電解處理時(shí)間)優(yōu)選為0.05秒以上10秒以下。在電解處理時(shí)間低于0.05秒的情況下，化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107的附著量下降，得不到預(yù)期的性能，因此不優(yōu)選。另一方面，電解處理時(shí)間超過10秒的情況下，化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107的附著量變得過剩，有可能形成的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107之中，附著不充分的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107在電解處理后的水洗等的洗滌工序中被沖走(剝離)，因此不優(yōu)選。

[采用浸漬處理形成化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107的情況]

本實(shí)施方式涉及的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107也可以采用使用了化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液的浸漬處理來形成。在采用浸漬處理形成化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107的情況下，使具有復(fù)合鍍層106的鋼板103在上述的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液中浸漬0.2～100秒。

在浸漬時(shí)間低于0.2秒的情況下，化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107的附著量不充分，因此不優(yōu)選。另一方面，在浸漬時(shí)間超過100秒的情況下，化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107的附著量變得過多，此外附著不充分的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107有可能在電解處理后的水洗等的洗滌工序中被沖走(剝離)，因此不優(yōu)選。

再者，在形成本實(shí)施方式涉及的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層時(shí)，化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液中可以還添加單寧酸。通過向化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液添加單寧酸，單寧酸與鋼板103中的Fe反應(yīng)，在鋼板103的表面形成單寧酸鐵的皮膜。單寧酸鐵的皮膜使耐銹性和密合性提高，因此優(yōu)選。

作為化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液的溶劑，可以使用例如去離子水、蒸餾水等?；瘜W(xué)轉(zhuǎn)化處理液的溶劑優(yōu)選的電導(dǎo)率為10μS/cm以下，更優(yōu)選為5μS/cm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3μS/cm以下。但是，上述化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液的溶劑不限定于此，可以根據(jù)溶解的材料、形成方法和化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107的形成條件等適當(dāng)選擇。其中，從基于穩(wěn)定的各成分的附著量穩(wěn)定性的工業(yè)生產(chǎn)性、成本、環(huán)境方面出發(fā)，優(yōu)選使用去離子水或蒸餾水。

作為Zr的供給源，可以使用例如H₂ZrF₆之類的Zr絡(luò)合物。如上所述的Zr絡(luò)合物中的Zr，通過與陰極電極界面中的pH值的上升相伴的水解反應(yīng)，以Zr⁴⁺的形式存在于化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液中。這樣的Zr離子通過在化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液中與存在于金屬表面的羥基(-OH)發(fā)生脫水縮合反應(yīng)而形成ZrO₂、Zr₃(PO₄)₄等的化合物。

[后處理工序]

然后，根據(jù)需要，對(duì)形成有復(fù)合鍍層106和化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層107的鋼板103，實(shí)施公知的后處理(步驟S107)。

通過以這樣的流程進(jìn)行處理，可制造本實(shí)施方式涉及的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板10。

實(shí)施例

以下，一邊示出實(shí)施例，一邊對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式涉及的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板和化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板的制造方法具體地說明。再者，以下所示的實(shí)施例，是本發(fā)明的實(shí)施方式涉及的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板和化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板的制造方法的一例，本發(fā)明的實(shí)施方式涉及的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板和化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板的制造方法不限定于下述例。

(實(shí)施例1)

以下，首先，使化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層中的Zr含量變化，在溫度40℃、濕度80％的環(huán)境下儲(chǔ)存4周的前后，對(duì)于YI值如何變化進(jìn)行了驗(yàn)證。再者，Zr含量和YI值采用上述的方法進(jìn)行了測(cè)定。

實(shí)施例1中，作為容器用鋼板利用一般使用的鋼板作為母材，在鋼板上形成了復(fù)合鍍層。復(fù)合鍍層中的Ni含量按金屬Ni量計(jì)每單面為120mg/m²，Sn含量按金屬Sn量計(jì)每單面為2.8g/m²。在此基礎(chǔ)上，使化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液中的Zr離子濃度變化，制造了具有Zr化合物的含量彼此不同的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層的多個(gè)試料。在此，在各試料中，磷酸化合物的含量按P量計(jì)每單面為3.0mg/m²。

將得到的結(jié)果示于圖3。

在圖3中，橫軸表示化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層中的Zr化合物的含量(金屬Zr量)，縱軸表示儲(chǔ)存后的YI值減去儲(chǔ)存前的YI值得到的值(ΔYI值)。由圖3可以明確，在Zr含量按金屬Zr量計(jì)每單面為0.01～0.10mg/m²的情況下，ΔYI值為1.7以下，看不到與儲(chǔ)存相伴的黃色度隨時(shí)間增加。

由此結(jié)果，表示通過將化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層中的Zr化合物的含量設(shè)為預(yù)定的范圍，制造出的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板具有優(yōu)異的耐黃變性。

(實(shí)施例2)

接著，利用作為容器用鋼板一般被使用的鋼板作為母材，采用上述的方法分別形成了具有以下的表1所示的金屬Sn量和金屬Ni量的復(fù)合鍍層和具有金屬Zr量和P量的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層。

對(duì)于如上所述制造出的各試料，測(cè)定了在溫度40℃、濕度80％的環(huán)境下儲(chǔ)存4周前后的ΔYI值。

各成分的含量和ΔYI值采用上述的方法進(jìn)行了測(cè)定。

<耐蝕性的評(píng)價(jià)>

耐蝕性試驗(yàn)液使用了3％乙酸。將試料的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板切取為φ35mm，放在加入了耐蝕性試驗(yàn)液的耐熱瓶的瓶口并固定。在121℃進(jìn)行了60分鐘的熱處理后，觀察試料與耐蝕性試驗(yàn)液的接觸部分由此來評(píng)價(jià)了試料的腐蝕程度。具體而言，通過相對(duì)于試料與耐蝕性試驗(yàn)液的接觸部分的總面積的、沒有腐蝕的部分的面積，進(jìn)行了以下的10階段評(píng)價(jià)。再者，如果評(píng)分為5分以上，則能夠作為容器用鋼板使用。

10分：100％～90％以上

9分：低于90％～80％以上

8分：低于80％～70％以上

7分：低于70％～60％以上

6分：低于60％～50％以上

5分：低于50％～40％以上

4分：低于40％～30％以上

3分：低于30％～20％以上

2分：低于20％～10％以上

1分：低于10％～0％以上

耐蝕性評(píng)價(jià)的項(xiàng)目中，將10分～9分標(biāo)記為“很好”、將8分～5分標(biāo)記為“好”，4分以下標(biāo)記為“不好”。

如表1所示，實(shí)施例A1～A19中，全都具有優(yōu)異的耐蝕性和耐黃變性。另一方面，比較例a1～a6中，耐蝕性和耐黃變性的其中一方差。

(實(shí)施例3)

利用作為容器用鋼板一般被使用的鋼板作為母材，在具有以下的表2所示的金屬Sn量和金屬Ni量的復(fù)合鍍層上，以表3所示的條件進(jìn)行化學(xué)轉(zhuǎn)化處理，形成了化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層。對(duì)于各試料采用與上述同樣的方法測(cè)定了耐蝕性和耐黃變性。

將結(jié)果示于表4。

[表2]

[表3]

[表4]

如表4所示，實(shí)施例B1～B30中，全都具有優(yōu)異的耐蝕性和耐黃變性。另一方面，比較例b1～b9中，雖然都具有優(yōu)異的耐蝕性，但耐黃變性差。

以上，一邊參照附圖一邊對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行了詳細(xì)說明，但本發(fā)明不限定于這些例子。應(yīng)該了解到，只要是具有本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域的一般知識(shí)者，顯然可以在請(qǐng)求保護(hù)的范圍所記載的技術(shù)思想的范圍內(nèi)，想到各種的變更例或修正例，對(duì)于這些當(dāng)然也屬于本發(fā)明的技術(shù)范圍。

產(chǎn)業(yè)上的可利用性

根據(jù)上述一實(shí)施方式，能夠提供一種具有優(yōu)異的耐黃變性和耐蝕性的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板和化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板的制造方法。

附圖標(biāo)記說明

10 化學(xué)轉(zhuǎn)化處理鋼板

103 鋼板

105aFe-Ni-Sn 合金層

105b 島狀Sn鍍層

106 復(fù)合鍍層

107 化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜層