在約80°C下洗 滌結(jié)晶的不純的偏釩酸銨以形成洗滌過的偏釩酸銨晶體。在一個(gè)實(shí)施方案中，高純度的偏 釩酸銨水溶液具有15, 000-25, 000mg/L的釩含量。在一些實(shí)施方案中，偏釩酸銨水溶液與 結(jié)晶的偏釩酸銨的重量比為5:1到25:1 (例如，10:1到20:1)。在一個(gè)實(shí)施方案中，未洗 滌且干燥的偏釩酸銨晶體具有最多350, 000mg/L的釩含量。在一些實(shí)施方案中，未洗滌的 偏釩酸銨具有 20, 000-350, 000mg/L(例如，20, 000-300, 000mg/L、20, 000-250, 000mg/L、 20, 000-200, 000mg/L，100, 000-350, 000mg/L或 100, 000-250, 000mg/L)的釩含量。
[0055] 在一個(gè)實(shí)施方案中，隨后干燥洗滌過的偏釩酸銨晶體?？稍诖髿鈮合禄蛘咴谡婵?下進(jìn)行干燥步驟。在一個(gè)實(shí)施方案中，干燥的偏釩酸銨具有最多435, 000mg/L的釩含量。在 一些實(shí)施方案中，干燥的偏釩酸銨具有200, 000-435, 000mg/L(例如250, 000-435,OOOrng/ L、300, 000-435, 000mg/L或 350, 000-435, 000mg/L)的釩含量。
[0056] 在一個(gè)實(shí)施方案中，在蒸汽、空氣或惰性氣體中在范圍為200°C_800°C的溫度下 煅燒干燥的偏釩酸銨范圍為1-48小時(shí)或更多的時(shí)間段形成氧化釩（V205)。
[0057] 圖1是說明從廢加氫處理催化劑中回收釩的方法的一個(gè)實(shí)施方案的方框圖。所示 的方法包括許多加工步驟，其中一個(gè)或多個(gè)步驟在具有連續(xù)或周期性流入進(jìn)料的間歇流模 式、次序模式或連續(xù)流模式下操作。
[0058] 在高壓釜10例如多腔室的攪拌容器內(nèi)首先浸提脫油的廢催化劑1，其中供應(yīng)氨和 空氣2以引發(fā)浸提反應(yīng)。在浸提之后，將氨浸提的漿液11減壓并在固-液分離步驟20之 前與絮凝劑12混合。在分離器20內(nèi)，用硫酸銨水溶液（Amsul) 22處理含有焦炭、偏釩酸銨 (NH4V03)和夾帶Mo和Ni的可溶絡(luò)合物的潮濕固體殘?jiān)?。含有可溶鉬和鎳絡(luò)合物、硫酸銨 和微量可溶偏釩酸銨的濾液24循環(huán)到別處的回路內(nèi)以供金屬回收。從分離器20中排放含 有焦炭和偏釩酸銨的Amsul-處理的固體殘?jiān)?1并在反應(yīng)器30內(nèi)浸提，在其內(nèi)供應(yīng)熱水32 以引發(fā)溶解反應(yīng)。在浸提之后，對(duì)水浸提的漿液31進(jìn)行固-液分離步驟40并用Amsul的 熱溶液43洗滌貧釩的殘?jiān)?2。從分離器40中回收偏釩酸銨的水溶液41。隨后在結(jié)晶步 驟50中從溶液41中沉淀偏釩酸銨。 實(shí)施例
[0059] 下述說明性實(shí)施例意欲是非限制性的。
[0060] 實(shí)施例1
[0061] 在nh4vo3-焦炭漿液過濾期間添加絮凝劑
[0062] 在美國專利No. 7, 390, 398中描述的重油提質(zhì)方法中使用Ni-Mo漿液催化劑（如 美國專利Nos. 7, 737, 072和7, 737, 073中所述）。廢催化劑經(jīng)歷與美國專利No. 7, 790, 646 中所述的工序類似的脫油步驟，生成含有金屬硫化物的脫油的固體焦炭產(chǎn)物。在美國專利 Nos. 7, 485, 267 ;7, 658, 8957, 846, 404 ;和 7, 837, 960 中公開的條件下，對(duì)含顯著量Mo、Ni 和V的硫化物的焦炭進(jìn)行氨的加壓浸提。減壓并冷卻到大致60°C之后，將含有約5wt%固體 的加壓浸提的排放衆(zhòng)液與5ppm高陽離子活性的絮凝劑（Drewfloc? 2490,AshlandInc.) 急?。╢lash)混合約30秒，接著在該溫度下緩慢混合約15分鐘。P8(l為5微米的微細(xì)粒狀 物焦炭形成了大的絮狀物，它聚集成粗糙的海綿狀殘?jiān)?br>[0063] 在55°C和90psig下，借助隔膜泵將熱的漿液泵送到壓濾機(jī)中到達(dá)能產(chǎn)生目標(biāo)濾 餅厚度為約25mm的33mm過濾腔內(nèi)。在潮濕固體上在90psig下氣動(dòng)擠壓順序（sequence) 1 分鐘之后，在約3:1的洗滌比（Amsul溶液的重量對(duì)洗滌過的濕濾餅的重量）下，用2wt%或 5wt%的硫酸銨熱溶液洗滌濾餅。引發(fā)在200psig下第二次氣動(dòng)擠壓順序1分鐘，從濾餅中 除去過量的夾帶濕氣，之后在60psig下空干順序3分鐘。在空干之后，從壓機(jī)中傾倒出濾 餅。圖2和3描繪了從潮濕濾餅中清潔地分離濾布。圖4描繪了固結(jié)的濾餅的物理特性。
[0064] 實(shí)施例2
[0065] 在NH4V03-焦炭漿液過濾期間沒有添加絮凝劑
[0066] 反復(fù)實(shí)施例1，所不同的是沒有添加絮凝劑。圖5描繪了固結(jié)的濾餅的物理特性， 其顯示出在焦炭微粒的球狀空穴內(nèi)顯著的濕氣保留。
[0067] 實(shí)施例 3-12
[0068] 漿液的可濾件
[0069] 在各種絮凝劑劑量（Drewfloc? 2490,AshlandInc.)下，測(cè)試兩類不同的廢催化 劑加壓浸提漿液的可濾性。在表1中列出了結(jié)果。
[0070]表 1
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 從加氫處理中使用過的廢漿液催化劑中回收釩的方法，該方法包括： (a) 在足以形成氨-浸提過的漿液的溫度和壓力下用含氨的浸提溶液浸提所述廢漿液 催化劑，所述氨-浸提過的漿液包括至少第VIB族可溶金屬絡(luò)合物和至少第VIII族可溶金 屬絡(luò)合物和第一固體殘?jiān)? (b) 將所述氨浸提過的漿液與絮凝劑接觸形成處理過的氨-浸提過的漿液； (c) 將所述處理過的氨浸提過的漿液于含焦炭、偏釩酸銨和夾帶的第VIB和VIII族可 溶金屬絡(luò)合物的第二固體殘?jiān)蛛x； (d) 將所述第二固體殘?jiān)c硫酸銨溶液接觸，從所述第二固體殘?jiān)谐A帶的第 VIB和VIII族可溶金屬絡(luò)合物形成處理過的第二固體殘?jiān)? (e) 在足以形成含可溶偏釩酸銨的水-浸提過的漿液并且形成含具有降低的釩含量的 焦炭的第三固體殘?jiān)臏囟群蛪毫ο?，用水浸提所述處理過的第二固體殘?jiān)? (f) 將第三固體殘?jiān)c所述水-浸提過的漿液分離分離并除去第三固體殘?jiān)曰厥蘸?偏釩酸銨的濾液； (g) 使至少一部分所述偏釩酸銨從該濾液中結(jié)晶形成結(jié)晶的偏釩酸銨； (h) 用偏釩酸銨水溶液洗滌所述結(jié)晶的偏釩酸鹽形成洗滌過的偏釩酸銨；和 (i) 干燥所述洗滌過的偏釩酸銨形成干燥的偏釩酸銨。
2. 權(quán)利要求1的方法，其中步驟（a)的浸提在120 °C -250 °C的溫度下和在 100-1200psig(0. 69-8. 27MPa)的壓力下進(jìn)行。
3. 權(quán)利要求1的方法，其中所述氨-浸提過的漿液具有l(wèi)_20wt%固體的漿液密度。
4. 權(quán)利要求1的方法，其中所述絮凝劑是陽離子聚合物。
5. 權(quán)利要求1的方法，其中絮凝劑以3-15ppmw的濃度投配。
6. 權(quán)利要求1的方法，其中所述硫酸銨溶液與第二固體殘?jiān)闹亓勘葹?:1到10:1。
7. 權(quán)利要求1的方法，其中步驟（e)的浸提在50°C -KKTC的溫度下和環(huán)境壓力下進(jìn) 行。
8. 權(quán)利要求1的方法，其中所述濾液具有1，000-10, 000mg/L釩的釩含量。
9. 權(quán)利要求1的方法，其中通過蒸發(fā)結(jié)晶從所述濾液中結(jié)晶偏釩酸銨。
10. 權(quán)利要求1的方法，其中結(jié)晶的偏釩酸銨具有20, 000-350, 000mg/L的釩含量。
11. 權(quán)利要求1的方法，其中所述偏釩酸銨水溶液與結(jié)晶的偏釩酸銨重量的重量比為 5:1 到 25:1。
12. 權(quán)利要求1的方法，其中所述偏釩酸銨水溶液具有15, 000-25, 000mg/L的釩含量。
13. 權(quán)利要求1的方法，其中所述干燥的偏釩酸銨具有300, 000-435, 000mg/L的釩含 量。
【專利摘要】公開了從烴油加氫處理用廢漿液催化劑中回收釩的方法。在一個(gè)實(shí)施方案中，在脫油之后，用氨和空氣處理廢催化劑形成浸提漿液。該浸提漿液隨后用絮凝劑處理。在固-液分離回收含有焦炭和偏釩酸銨的固體殘?jiān)?，用硫酸銨溶液洗滌該固體殘?jiān)⒂脽崴?。在?液分離回收含偏釩酸銨的溶液之后，使偏釩酸銨從浸提溶液中結(jié)晶并純化。
【IPC分類】C22B34-22
【公開號(hào)】CN104755641
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380056032
【發(fā)明人】R·S·巴杜里, L·P·澤斯塔
【申請(qǐng)人】雪佛龍美國公司
【公開日】2015年7月1日
【申請(qǐng)日】2013年11月19日
【公告號(hào)】CA2885073A1, US8815185, US20140248199, WO2014137419A1