76 中描述方法在1450°C在氬氣下燒結(jié)2小時(shí)，但不引起熔化所述混合物。然后研磨如此燒結(jié) 的產(chǎn)品直至獲得具有等于8. 8微米的中值粒徑d5(l的粉末（d 1(|=1. 6微米；d5(l=8. 8微米；dw =26. 2 微米）。
[0058] 第二對(duì)比樣品B，不根據(jù)本發(fā)明，也使用Ti02粉末（銳鈦礦）和由Cabot Corporation銷售的炭黑（以等于該Ti0 2和炭黑的混合物的總重量的1%比例）的混合物 進(jìn)行合成。該混合物在1450°C在氬氣下燒結(jié)2小時(shí)，但不引起熔化所述混合物，然后如先前 地進(jìn)行研磨。
[0059] 該化學(xué)組成和存在的結(jié)晶相使用熔體顆粒的粉末對(duì)某些如此獲得的樣品進(jìn)行分 析。結(jié)果報(bào)道在隨后的表1中。
[0060] 然后對(duì)于某些樣品測(cè)量了構(gòu)成該粉末的熔體顆粒的耐腐蝕性。結(jié)果匯集在下面的 表2中。
[0061] 用于表征獲得的不同樣品的組成和性質(zhì)的實(shí)驗(yàn)操作方法為以下： 1° )呈TiOxB式的顆粒的總體化學(xué)組成已借助于測(cè)試進(jìn)行測(cè)定，該測(cè)試在于測(cè)量在 空氣下升至l〇〇〇°C的樣品的質(zhì)量增益，該樣品將氧化直至達(dá)到1102化學(xué)計(jì)量。繼續(xù)該加熱 直至樣品的重量穩(wěn)定。最終的質(zhì)量增益，對(duì)應(yīng)于在化學(xué)計(jì)量化合物Ti0 2和初始組成之間的 差值，允許計(jì)算在表1中報(bào)道的通式TiOj^ x值。
[0062] 雜質(zhì)的含量通過(guò)X射線熒光進(jìn)行測(cè)定。如此確定：所有的測(cè)試的樣品具有1%至最 多4%重量的雜質(zhì)總量。
[0063] 2° )在耐火產(chǎn)品中存在的結(jié)晶相通過(guò)X射線衍射進(jìn)行表征。獲得的結(jié)果匯集在 下面的表1中。在該表中，PP指示主相，PM指示存在至少一個(gè)其它次要相，和〃~〃表示一 個(gè)或多個(gè)相以微量形式存在。在本發(fā)明的意義上，認(rèn)為，當(dāng)一個(gè)相占該顆粒的總重量的至少 25%時(shí)，該相為"主要"相。認(rèn)為，當(dāng)一個(gè)相占該顆粒重量的多于5%并且低于25%，特別地占 該顆粒重量的多于5%并且低于20%，優(yōu)選該顆粒重量的多于5%并且低于15%時(shí)，該相為〃 次要〃相，理解的是，該次要相的重量的總量通常低于該顆粒重量的50%，優(yōu)選低于30%，甚 至低于20%。據(jù)認(rèn)為，當(dāng)一個(gè)相占該顆?？傊亓康牡陀?%時(shí)，該相為〃微量〃形式。
[0064] 構(gòu)成該顆粒的不同相的比例已借助于Rietveld方法通過(guò)使用EVA?軟件和I⑶D 的TOF-2 Release 2005數(shù)據(jù)庫(kù)從粉末的衍射圖定量地進(jìn)行測(cè)量。更具體地，該相的定量 分析通常通過(guò)該衍射圖根據(jù)由EVA軟件提出的并且在DIFFRACplus Evaluation Package Release (2005)程序系列中開(kāi)發(fā)的〃Full Pattern Matching〃選項(xiàng)的精細(xì)化（affinement) 進(jìn)行實(shí)施。對(duì)于實(shí)施例3至5測(cè)量了 Ti305 (該數(shù)據(jù)庫(kù)的文件01-082-1138)，Ti407 (文件 01-077-1392)，Ti509 (文件 01-076-1690)和 Ti60n (文件 01-076-1266)類型的主要相和次 要相的相對(duì)重量比。這些相在每個(gè)樣品中的貢獻(xiàn)的總和約計(jì)100%，其它相在這些樣品中通 常僅僅以微量形式存在。
[0065] 3° )根據(jù)Van Der Pauw方法根據(jù)不同的操作方法測(cè)量根據(jù)本發(fā)明的樣品和對(duì)比 樣品A和B的樣品的電阻率（Re): -電阻率Re-1對(duì)直徑為25mm和厚度為2mm的圓盤（通過(guò)使熔融混合物成型為25mm直 徑的圓柱體的取樣（carottage))進(jìn)行測(cè)量（即，根據(jù)本發(fā)明在熔化步驟b)之后并且不研 磨），從該圓柱體切割出通過(guò)熔化獲得的原料的2mm厚的片狀物。
[0066] -對(duì)于根據(jù)實(shí)施例4的樣品在25mm直徑和2mm厚度的材料圓盤上測(cè)量電阻率 Re-2,該材料通過(guò)研磨該冷卻后的熔融混合物直至獲得大約8. 5微米的中值粒徑的粉末， 然后在1200°C在21MPa壓力下（3000psi)和在真空下燒結(jié)所述在石墨基質(zhì)中的顆粒1小時(shí) 而獲得。
[0067] -對(duì)于根據(jù)實(shí)施例4的樣品在25mm直徑和2mm厚的材料圓盤上測(cè)量電阻率Re-3， 該材料根據(jù)與先前對(duì)于Re-2的測(cè)量所描述的相同的原理但在等于1400°C的燒結(jié)溫度下獲 得。
[0068] 由于尋求使導(dǎo)電性最大化，樣品將是判斷為當(dāng)它們的電阻率（Re)越低時(shí)則越好。
[0069] 4° )該材料的耐腐蝕性已通過(guò)在60°C的溫度下將lg粉末浸漬在15ml 85%的 H3P04或者HC1或者H 2S04濃溶液（如在表2中指示）中進(jìn)行評(píng)估。在如在表2中指示的時(shí) 間段以后，抽樣lml溶液并且通過(guò)ICP定量地測(cè)定溶于該溶液中的Ti元素的含量。測(cè)量的 不同含量（以mg/ml給出）報(bào)道在表2中。由于根據(jù)本發(fā)明尋求最強(qiáng)的耐腐蝕性，當(dāng)Ti元 素的劑量越低時(shí)，樣品則越好。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 烙體顆粒，其基本上由符合式子Ti"〇2w的亞氧化鐵相構(gòu)成，其中所述相主要地為 Ti化或者Ti e〇ii或者該兩種相的混合物，所述Ti 5〇9和/或Ti 6〇1姻總計(jì)占該顆粒重量的 60% W上，所述顆粒還包含低于30%重量的化〇7。
2. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的烙體顆粒，其中Ti 5化和/或Ti e〇ii相總計(jì)占該顆粒重量 的70% W上。
3. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的烙體顆粒，其包含低于25%重量的Ti 4〇,。
4. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的烙體顆粒，其包含總計(jì)超過(guò)90%重量的對(duì)應(yīng)于通式 Ti"〇2w的亞氧化鐵，其中n為大于3的整數(shù)。
5. 根據(jù)前一權(quán)利要求的烙體顆粒，其中n為4-9,包括端值，并且其中所述Ti。〇2。_1相總 計(jì)占顆粒重量的90% W上。
6. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的烙體顆粒，其中烙體顆粒基本上對(duì)應(yīng)于整體平均組成 Ti〇x，其中X為1. 95至1. 50,優(yōu)選地為1. 75至1. 85。
7. 陶瓷產(chǎn)品或者材料，其通過(guò)根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的顆粒的燒結(jié)獲得，特別地在 1200°C至1800°C的溫度下的燒結(jié)獲得。
8. 包含通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的顆粒的噴射獲得的涂層的產(chǎn)品。
9. 用于制備基本由根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的一種或多種亞氧化鐵構(gòu)成的顆粒的方 法，所述方法包含W下步驟： a) 在高于1500°C的溫度下，在還原性條件下烙化包含二氧化鐵顆粒的初始混合物， b) 冷卻該烙融混合物直至它凝固， C)研磨該凝固物質(zhì)W獲得該一種或多種亞氧化鐵的烙體顆粒。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9的制備方法，其中初始混合物包含二氧化鐵和焦炭，其用作為還原 劑。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10的制備方法，其中初始混合物包含1%至25%重量的焦炭，相對(duì)于 混合物的總重量。
12. 根據(jù)權(quán)利要求10或11的制備方法，其中烙化在空氣下進(jìn)行實(shí)施。
13. 根據(jù)權(quán)利要求9-12任一項(xiàng)的制備方法，其中二氧化鐵占在初始混合物中存在的總 無(wú)機(jī)物質(zhì)的90% W上，優(yōu)選地為在初始混合物中存在的全部無(wú)機(jī)物質(zhì)。
【專利摘要】本發(fā)明涉及熔體顆粒，其基本上由符合式子TinO2n-1的亞氧化鈦構(gòu)成，其中所述相主要地為Ti5O9或者Ti6O11或者這兩種相的混合物，所述Ti5O9和/或Ti6O11相總計(jì)占該顆粒重量的60%以上，所述顆粒還包含低于30%重量的Ti4O7。
【IPC分類】C01G23-04, C04B35-46
【公開(kāi)號(hào)】CN104661962
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380050801
【發(fā)明人】S.拉菲
【申請(qǐng)人】歐洲技術(shù)研究圣戈班中心
【公開(kāi)日】2015年5月27日
【申請(qǐng)日】2013年9月27日
【公告號(hào)】CA2886224A1, EP2900602A1, US20150251956, WO2014049288A1