然 ZnO和TiO2在某種程度上抵消Fe 203升高T g的作用，但它們也趨于降低對水性攻擊的耐受 性。
[0129] 為了獲得Tg相當(dāng)于或小于含Sb對照Dl的不含Sb組合物，進(jìn)一步研宄了 P2O5的 作用。如上所述，P2O5 (玻璃形成劑）用于增加玻璃料的玻璃穩(wěn)定性，因此當(dāng)以低濃度存在 時(shí)，釩-銻玻璃易于快速結(jié)晶。因此，將D24用作起點(diǎn)，并至少部分地用不同的低Tg玻璃形 成劑例如1^02或Bi 203來置換P 205。如上所述，使用Te作為銻的替代品（例如樣品D6)不 趨于得到適用于玻璃料的玻璃。但是，當(dāng)與用Fe2O3和TiO 2取代銻組合時(shí)，結(jié)果意料之外的 有利于Tg。下文的表9顯示了兩個(gè)不含Sb玻璃料的實(shí)施例，D29和D30,使用部分地TeO2或Bi2O3取代P2O5。所有組合物以摩爾％表示。在沒有蓋子的氧化硅坩鍋中熔融各樣品的 批料，在空氣中于l〇〇〇°C下保持1小時(shí)，取出，在第二個(gè)坩鍋中混合，然后傾倒至金屬板上。
[0130] 表 9
[0131]
[0132]
[0133] 如表9所示，用1^02部分取代P 205得到良好質(zhì)量的玻璃，與不含Sb/P 205樣品D24 相比，它的Tg下降了 30°C，而類似地用Bi2O3進(jìn)行取代不能制備可接受的玻璃。D29的T g和結(jié)晶開始（Tx)之間接近80°C的間隔表明含TeO2的玻璃，例如樣品D29的玻璃是適用于 玻璃料的性能良好的玻璃。但是據(jù)信在樣品30中存在的小于10摩爾％的量的Bi2O3例如 0-9摩爾％、0-7摩爾％，或0-5摩爾％是合適的。
[0134] 使用D24作為起點(diǎn)，制備了其它TeO2-取代-P2O 5替代，來測定P 205置換對所得玻 璃料的選定性質(zhì)的影響，且結(jié)果見表10。所有組合物以摩爾％表示。
[0135] 表 10
[0136]
[0137] 與D24相比，具有表10所示的TeO2-取代-P2O 5替代的各玻璃都顯示Tg降低。具 有最佳穩(wěn)定性（即，最少量的可察覺的失透和最高的Δ，其中德塔（Delta)即Λ是!；和 1'!￡之間的溫差）的玻璃例如034,035和037，包括65%玻璃形成劑（即，20 5+?205+1^02)， 而具有最差玻璃穩(wěn)定性的玻璃（D36)包括減少量的玻璃形成劑（55% )。
[0138] 制備了其它熔體，以進(jìn)一步限定TeO2-取代-P2O 5替代對玻璃穩(wěn)定性和玻璃料的影 響，重點(diǎn)是測定玻璃形成劑總量和P2O5含量對玻璃穩(wěn)定性和T g的影響。結(jié)果列于下面表11。
[0140] 所有組合物以摩爾％表示。表11[0139]
[0141] 只有表11的D38到D41的玻璃熔融。D38到D41的玻璃全部包括玻璃形成劑總量 濃度多60% (V205+P205+Te02)。但是，甚至在高濃度玻璃形成劑時(shí)，需要極少量的P 2O5來取 得良好的玻璃穩(wěn)定性（例如比較D4O相對于D39和D4I)。結(jié)果表明P 2O5在穩(wěn)定V 205含量 為約30-約50 %的釩玻璃中的有效作用。
[0142] 圖4和5所示的是小型水耐久性測試的圖片，其中將玻璃料丸在90°C下置于去離 子H2O中保存48小時(shí)，然后基于所得上清液的外觀評估對水侵襲的耐受性。測試中包括的 顯示在標(biāo)記為132的燒杯中的含Sb玻璃料、顯示在標(biāo)記為134的燒杯中的不含Sb的玻璃 料D24、以及顯示在標(biāo)記為136的燒杯中的D32和顯示在標(biāo)記為138的燒杯中的D40的兩種 含TeO2組合物。圖4和5所示的所有樣品都是在相同方案下燒結(jié)（在空氣中于325°C下保 持1小時(shí)然后在N2中于400°C下保持1小時(shí)）。從水耐久性的角度看，與組合物Dl和/或 D24中任一個(gè)相比，D32和D40的性能是有利的。
[0143] 圖6描繪了用于D40的DSC曲線。在小型篩選測試中，Tg低至338°C、以及合理的 TjPTx(開始）之間104°C的德塔（△)、以及優(yōu)異的水耐久性使得這種玻璃料成為吸引人 的不含Sb密封玻璃料，用于密封激光密封的玻璃封裝件例如可用于OLED顯示設(shè)備的那些。 取決于應(yīng)用，可將增加或降低CTE的CTE改性填料適當(dāng)?shù)靥砑拥接杀疚乃龅牟Ａе瞥傻?玻璃料組合物。
[0144] 雖然參照附圖以及前面的詳細(xì)描述說明了本發(fā)明的一些實(shí)施方式，但是應(yīng)理解， 本發(fā)明不限于揭示的實(shí)施方式，在不偏離由以下權(quán)利要求書限定的本發(fā)明的精神下能夠進(jìn) 行各種重排、修改和替換。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種不含鋪的玻璃，其包括： V205> 30和《60摩爾％ ; 口2〇5> 5摩爾％和《20摩爾％ ; 化0 0-10摩爾％ ; Bi2〇3 0-5 摩爾 ％ ; 化2〇3> 10摩爾％和《25摩爾％ ; Ti〇2> 5摩爾％和《20摩爾％ ; Te〇2> 5摩爾％和《20摩爾％ ;和 其中，Ti〇2+Fe典的范圍是20摩爾％到35摩爾％。2. 如權(quán)利要求1所述的不含鋪的玻璃，其特征在于： V205> 30和《40摩爾％訊 口2〇5> 5摩爾％和《15摩爾％。3. 如權(quán)利要求1所述的不含鋪的玻璃，其特征在于： V205> 35摩爾％和《40摩爾％ ; 口2〇5> 8摩爾％和《10摩爾％訊ZnO> 3摩爾％和《7摩爾％。4. 如權(quán)利要求1所述的不含鋪的玻璃，其特征在于，所述玻璃具有下述組成：5. 如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的不含鋪的玻璃，其特征在于，所述不含鋪的玻璃的 35(TC。6. 如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的不含鋪的玻璃，其特征在于，所述不含鋪的玻璃包 括玻璃料。7. 如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的不含鋪的玻璃，其特征在于，所述不含鋪的玻璃還 包括降低CTE的填料。8. -種玻璃封裝件，其包括： 第一玻璃板； 第二玻璃板；和 玻璃料，其連接第一玻璃板和第二玻璃板并在其間形成氣密密封，該玻璃料包括不含 鋪的玻璃，該玻璃包括： V205> 30和《60摩爾％ ; 口2〇5> 5摩爾％和《20摩爾％ ; ZnO> 0和《10摩爾％ ; Bi2〇3> 0和《5摩爾％ ; Fe2〇3> 10摩爾％和《25摩爾％ ; Ti〇2> 5摩爾％和《20摩爾％ ; Te〇2> 5摩爾％和《20摩爾％ ;和 其中，Ti〇2+Fe2〇3的范圍是20摩爾％到35摩爾％。9. 如權(quán)利要求8所述的玻璃封裝件，其特征在于： V205> 30和《40摩爾％訊 口2〇5> 5摩爾％和《15摩爾％。10. 如權(quán)利要求8所述的玻璃封裝件，其特征在于： V205> 35摩爾％和《40摩爾％ ; 口2〇5> 8摩爾％和《10摩爾％訊ZnO> 3摩爾％和《7摩爾％。11. 如權(quán)利要求8-10中任一項(xiàng)所述的玻璃封裝件，其特征在于，所述不含鋪的玻璃的 35(TC。12. 如權(quán)利要求8-11中任一項(xiàng)所述的玻璃封裝件，其特征在于，所述玻璃料包括降低 CTE的填料。13. 如權(quán)利要求8-12中任一項(xiàng)所述的玻璃封裝件，其特征在于，該玻璃封裝件還包括 設(shè)置在第一和第二玻璃板之間的有機(jī)材料。14. 如權(quán)利要求13所述的玻璃封裝，其特征在于，所述有機(jī)材料包括有機(jī)發(fā)光二極管。15. -種玻璃料，其包括； V205> 30和《60摩爾％ ; 口2〇5> 5摩爾％和《20摩爾％ ; ZnO> 0和《10摩爾％ ; Bi2〇3> 0和《5摩爾％ ; 化10摩爾％和《25摩爾％ ; Ti〇2> 5摩爾％和《20摩爾％ ; Te〇2> 5摩爾％和《20摩爾％ ;和 其中，Ti〇2+Fe典的范圍是20摩爾％到35摩爾％。16. 如權(quán)利要求15所述的玻璃料，其特征在于； V205> 30和《40摩爾％訊 口2〇5> 5摩爾％和《15摩爾％。17. 如權(quán)利要求15所述的玻璃料，其特征在于； V205> 35摩爾％和《40摩爾％ ; 口2〇5> 8摩爾％和《10摩爾％訊ZnO> 3摩爾％和《7摩爾％。18. 如權(quán)利要求15-17中任一項(xiàng)所述的玻璃料，其特征在于，所述玻璃料包括降低CTE 的填料。
【專利摘要】描述了包括TeO2和/或Bi2O3的不含銻的玻璃，其適用于制備氣密密封的玻璃封裝件的玻璃料。氣密密封的玻璃封裝件例如OLED顯示器的制造包括提供第一玻璃基板和第二玻璃基板并將不含銻的玻璃料沉積到第一玻璃基板上。OLED可沉積到第二玻璃基板上。然后，利用輻射源(例如，激光、紅外線)來加熱玻璃料，使其熔化并形成連接第一玻璃基板和第二玻璃基板的氣密密封，同時(shí)保護(hù)設(shè)置其間的OLED。不含銻的玻璃具有優(yōu)異的水耐久性,良好的流動(dòng)性,和低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
【IPC分類】C03C8/24, H01L51/52, C03C3/21
【公開號(hào)】CN104936917
【申請?zhí)枴緾N201380052330
【發(fā)明人】M·A·德拉克, R·M·莫倫納
【申請人】康寧股份有限公司
【公開日】2015年9月23日
【申請日】2013年8月27日
【公告號(hào)】EP2890653A2, US8823163, US20140061623, WO2014035954A2, WO2014035954A3