成方法，該合成方法包括如下步驟：
[0055] 步驟一，將45g擬薄水鋁石（含Al20372% )粉末溶解于295mL去離子水中，攪拌下 依次加入95. 2g磷酸（含H3P0485% )和60g硅溶膠（含Si0228% )，最后加入復(fù)合模板劑， 該復(fù)合模板劑中含I. 64g二正丙胺（分析純）和41. 98g二正丁胺（分析純），攪拌混合均 勻后，得到混合物膠體；
[0056] 步驟二，將混合物膠體移入不銹鋼合成釜中密封，在180°C及自生壓力下晶化反應(yīng) 24小時(shí)，得到晶化產(chǎn)物；
[0057] 步驟三，將晶化產(chǎn)物中的固體結(jié)晶與母液分離，用去離子水洗滌固體結(jié)晶至中性， 在120°C空氣中干燥，得到分子篩原粉；
[0058] 步驟四，將分子篩原粉在550°C的空氣氣氛中焙燒4小時(shí)，脫除復(fù)合模板劑，即得 到SAP0-11分子篩。
[0059] 將所得的SAP0-11分子篩進(jìn)行XRD衍射分析（其XRD衍射圖如圖1中的d所示）， 確定為本實(shí)施例所要得到的SAP0-11分子篩。
[0060] 實(shí)施例5
[0061] 本實(shí)施例提供一種SAP0-11分子篩的合成方法，該合成方法包括如下步驟：
[0062] 步驟一，將45g擬薄水鋁石（含Al20372% )粉末溶解于295mL去離子水中，攪拌下 依次加入95. 2g磷酸（含H3P0485% )和60g硅溶膠（含Si0228% )，最后加入復(fù)合模板劑， 該復(fù)合模板劑中含2. 33g二正丙胺（分析純）和41. 09g二正丁胺（分析純），攪拌混合均 勻后，得到混合物膠體；
[0063] 步驟二，將混合物膠體移入不銹鋼合成釜中密封，在180°C及自生壓力下晶化反應(yīng) 24小時(shí)，得到晶化產(chǎn)物；
[0064] 步驟三，將晶化產(chǎn)物中的固體結(jié)晶與母液分離，用去離子水洗滌固體結(jié)晶至中性， 在120°C空氣中干燥，得到分子篩原粉；
[0065] 步驟四，將分子篩原粉在550°C的空氣氣氛中焙燒4小時(shí)，脫除復(fù)合模板劑，即得 到SAP0-11分子篩。
[0066] 將所得的SAP0-11分子篩進(jìn)行XRD衍射分析（其XRD衍射圖如圖1中的e所示）， 確定為本實(shí)施例所要得到的SAP0-11分子篩。
[0067] 實(shí)施例6
[0068] 本實(shí)施例提供一種SAP0-11分子篩的合成方法，該合成方法包括如下步驟：
[0069] 步驟一，將50g擬薄水鋁石（含Al20372% )粉末溶解于280mL去離子水中，攪拌下 依次加入82. Ig磷酸（含H3P0485% )和49g硅溶膠（含Si0228% )，最后加入復(fù)合模板劑， 該復(fù)合模板劑中含2. 74g二正丙胺（分析純）和42. Ilg二正丁胺（分析純），攪拌混合均 勻后，得到混合物膠體；
[0070] 步驟二，將混合物膠體移入不銹鋼合成釜中密封，在180°C及自生壓力下晶化反應(yīng) 24小時(shí)，得到晶化產(chǎn)物；
[0071] 步驟三，將晶化產(chǎn)物中的固體結(jié)晶與母液分離，用去離子水洗滌固體結(jié)晶至中性， 在120°C空氣中干燥，得到分子篩原粉；
[0072] 步驟四，將分子篩原粉在550°C的空氣氣氛中焙燒4小時(shí)，脫除復(fù)合模板劑，即得 到SAP0-11分子篩。
[0073] 將所得的SAP0-11分子篩進(jìn)行XRD衍射分析（其XRD衍射圖如圖1中的f所示）， 確定為本實(shí)施例所要得到的SAP0-11分子篩。
[0074] 對(duì)比例1
[0075] 本對(duì)比例提供一種SAP0-11分子篩的合成方法，該合成方法包括如下步驟：
[0076] 步驟一，將45g擬薄水鋁石（含Al20372% )粉末溶解于295mL去離子水中，攪拌 下依次加入95. 2g磷酸（含H3P0485% )和60g硅溶膠（含Si0228% )，最后加入模板劑二 正丙胺（分析純）34. 44g，攪拌混合均勻后，得到混合物膠體；
[0077] 步驟二，將混合物膠體移入不銹鋼合成釜中密封，在180°C及自生壓力下晶化反應(yīng) 24小時(shí)，得到晶化產(chǎn)物；
[0078] 步驟三，將晶化產(chǎn)物中的固體結(jié)晶與母液分離，用去離子水洗滌固體結(jié)晶至中性， 在120°C空氣中干燥，得到分子篩原粉；
[0079] 步驟四，將分子篩原粉在550°C的空氣氣氛中焙燒4小時(shí)，脫除復(fù)合模板劑，即得 到SAP0-11分子篩。
[0080] 將所得的產(chǎn)物進(jìn)行XRD衍射分析（其XRD衍射圖如圖1中的g所示），確定該產(chǎn)物 為本對(duì)比例所要得到的SAP0-11分子篩。
[0081] 對(duì)比例2
[0082] 本對(duì)比例提供一種SAP0-11分子篩的合成方法，該合成方法包括如下步驟：
[0083] 步驟一，將45g擬薄水鋁石（含Al20372% )粉末溶解于295mL去離子水中，攪拌 下依次加入95. 2g磷酸（含H3P0485 % )和60g硅溶膠（含Si0228 % )，最后加入35. 22g二 乙胺（分析純），攪拌混合均勻后，得到混合物膠體；
[0084] 步驟二，將混合物膠體移入不銹鋼合成釜中密封，在220°C及自生壓力下晶化反應(yīng) 72小時(shí)，得到晶化產(chǎn)物；
[0085] 步驟三，將晶化產(chǎn)物中的固體結(jié)晶與母液分離，用去離子水洗滌固體結(jié)晶至中性， 在120°C空氣中干燥，得到分子篩原粉；
[0086] 步驟四，將分子篩原粉在550°C的空氣氣氛中焙燒4小時(shí)，脫除復(fù)合模板劑，即得 到SAP0-11分子篩。
[0087] 將所得的產(chǎn)物進(jìn)行XRD衍射分析（其XRD衍射圖如圖1中的h所示），確定該產(chǎn)物 為本對(duì)比例所要得到的SAPO-Il分子篩。
[0088] 對(duì)用實(shí)施例1-6、對(duì)比例1-2的方法所合成的SAP0-11分子篩的相對(duì)結(jié)晶度與單釜 收率進(jìn)行計(jì)算，計(jì)算相對(duì)結(jié)晶度XRD標(biāo)準(zhǔn)品為南開催化劑廠生產(chǎn)的SAP0-11分子篩，計(jì)算方 法為：
[0089] 相對(duì)結(jié)晶度（％) =(待測(cè)樣的特征峰面積之和/標(biāo)準(zhǔn)樣的特征峰面積之 和）X100%。
[0090] 單藎收率=干燥后產(chǎn)品質(zhì)量（g)/晶化前入藎總質(zhì)量（g) X 100% ;
[0091] 其結(jié)果如表1 (相對(duì)結(jié)晶度及單釜收率表）所示。
[0094] 對(duì)實(shí)施例3和對(duì)比例1所得到的SAP0-11分子篩的催化性能評(píng)價(jià)：
[0095] 將對(duì)實(shí)施例3和對(duì)比例1所得到的SAP0-11分子篩進(jìn)行銨離子交換，然后洗滌、干 燥，在550°C下焙燒4h，得到H型SAP0-11分子篩；
[0096] 以20-40目的該H型SAP0-11分子篩為載體，采用等體積浸漬法，負(fù)載0. 5 %的 Pt (以催化劑重量計(jì)），得到Pt/SAPO-ΙΙ催化劑。
[0097] 以正十六烷為模型化合物，考察并評(píng)價(jià)所制得的Pt/SAPO-ΙΙ催化劑的異構(gòu)反應(yīng) 性能。評(píng)價(jià)條件如下：反應(yīng)壓力6MPa、反應(yīng)溫度350°C、氫油比400:1、液時(shí)空速I. 5h、
[0098] 評(píng)價(jià)結(jié)果如表2 (Pt/SAP〇-ll催化劑對(duì)正十六烷臨氫異構(gòu)化反應(yīng)的結(jié)果）所示。
[0099] 表 2
[0101] 由表1可見，相比使用單一模板劑，本發(fā)明的SAP0-11分子篩的合成方法使用復(fù) 合模板劑，并通過調(diào)變復(fù)合模板劑中的組分的比例，能夠提高SAP0-11分子篩的相對(duì)結(jié)晶 度和單釜收率，且合成樣品的相對(duì)結(jié)晶度隨著復(fù)合模板劑中二正丁胺的比例增大而略有降 低，而單釜收率隨兩組分的比例變化無明顯變化。由圖2可見，縱坐標(biāo)越高，代表樣品的酸 量越大，酸量越大就說明分子篩中的SAPO區(qū)多（因?yàn)椴缓琒i的APO區(qū)是沒有酸性的）。因 此，由表2和圖2可見，本發(fā)明的SAP0-11分子篩的合成方法所合成的SAP0-11分子篩在合 成過程中形成了更多的SAPO區(qū)，提高了分子篩的酸量，從而提高了催化劑的催化性能。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種SAPO-Il分子篩的合成方法，其包括以鋁源、磷源、硅源及復(fù)合模板劑為原料， 通過控制復(fù)合模板劑中的組分的比例合成SAP0-11分子篩的步驟；其中，所述復(fù)合模板劑 的組分包括二正丙胺和二正丁胺，所述二正丙胺和所述二正丁胺的摩爾比為I:(0.5-27); 優(yōu)選的，所述二正丙胺和所述二正丁胺的摩爾比為1 : (〇. 8-15)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的SAP0-11分子篩的合成方法，該合成方法包括如下步驟： 步驟一，將鋁源和去離子水混合，攪拌，得到鋁源混合液，向該鋁源混合液中加入磷源、 硅源和復(fù)合模板劑，充分?jǐn)嚢?，得到混合物膠體； 步驟二，將混合物膠體進(jìn)行晶化反應(yīng)，得到晶化產(chǎn)物； 步驟三，將晶化產(chǎn)物中的固體結(jié)晶與母液分離，用去離子水洗滌固體結(jié)晶至中性，干 燥，得到分子篩原粉； 步驟四，將分子篩原粉焙燒脫除復(fù)合模板劑，即得到SAP0-11分子篩。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的SAP0-11分子篩的合成方法，其特征在于：鋁源、磷源和 硅源的用量比以其氧化物的摩爾比計(jì)為：SiO2Al2O 3 = 0. 1-2. 0, P2O5Al2O3 = 0. 1-2. 0, H2O/ Al2O3 = 30-200 ;以摩爾比計(jì)，復(fù)合模板劑/Al2O3 = 0? 9-2. 7。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的SAP0-11分子篩的合成方法，其特征在于：所述鋁源包 括鋁鹽、鋁酸鹽、活性氧化鋁、烷氧基鋁、假勃姆石和擬薄水鋁石中的一種或幾種的組合。5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的SAP0-11分子篩的合成方法，其特征在于：所述磷源包 括正磷酸、磷酸鹽、有機(jī)磷化物和磷氧化物中的一種或幾種的組合；優(yōu)選的，所述磷源為正 磷酸。6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的SAP0-11分子篩的合成方法，其特征在于：所述硅源包 括硅溶膠、水玻璃、白炭黑和正硅酸乙酯中的一種或幾種的組合。7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的SAP0-11分子篩的合成方法，其特征在于：所述晶化反應(yīng) 的反應(yīng)溫度為150°C_220°C，反應(yīng)時(shí)間為5h-60h;優(yōu)選的，所述晶化反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間為 10h-40h。8. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的SAP0-11分子篩的合成方法，其特征在于：步驟一的反應(yīng)溫 度為 20°C-80°C。9. 權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的SAP0-11分子篩的合成方法制備得到的SAP0-11分子 篩。10. 權(quán)利要求9所述的SAP0-11分子篩作為烷烴臨氫異構(gòu)化反應(yīng)的催化劑載體的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種SAPO-11分子篩及其合成方法與應(yīng)用。該分子篩的合成方法包括以鋁源、磷源、硅源及復(fù)合模板劑為原料，通過控制復(fù)合模板劑中的組分的比例合成SAPO-11分子篩的步驟；其中，所述復(fù)合模板劑的組分包括二正丙胺和二正丁胺，所述二正丙胺和所述二正丁胺的比例為1：(0.5-27)。本發(fā)明還提供上述方法合成的SAPO-11分子篩及其應(yīng)用。本發(fā)明的SAPO-11分子篩的合成方法使用復(fù)合模板劑，并通過調(diào)變復(fù)合模板劑中的組分的比例，能夠提高SAPO-11分子篩的單釜收率，并且使分子篩在合成過程中形成了更多的SAPO區(qū)，提高分子篩的酸量，能夠縮短晶化反應(yīng)時(shí)間，降低能耗，利于操作。
【IPC分類】C01B39/54, C01B37/08
【公開號(hào)】CN105217652
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410305608
【發(fā)明人】申寶劍, 段凌瑤, 馮冰, 魏濤, 郭巧霞, 王艷丹, 申波俊, 鄧旭亮
【申請(qǐng)人】中國(guó)石油天然氣集團(tuán)公司, 中國(guó)石油大學(xué)(北京)
【公開日】2016年1月6日
【申請(qǐng)日】2014年6月30日