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超大孔三維立方孔道的球形復(fù)合載體和負(fù)載型聚乙烯催化劑及它們的制備方法和應(yīng)用與流程

文檔序號:12151527閱讀:來源:國知局

技術(shù)特征:

1.一種超大孔三維立方孔道的球形復(fù)合載體,其特征在于,該載體的平均顆粒直徑為20-60μm,比表面積為200-600m2/g,孔體積為0.1-2mL/g,孔徑分布為雙峰分布,且所述雙峰分別對應(yīng)孔徑為3-10nm的第一最可幾孔徑和孔徑為30-39nm的第二最可幾孔徑。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的載體,其中,所述載體的平均顆粒直徑為30-60μm,比表面積為250-500m2/g,孔體積為0.5-1.8mL/g,孔徑分布為雙峰分布,且所述雙峰分別對應(yīng)孔徑為5-8nm的第一最可幾孔徑和孔徑為32-38nm的第二最可幾孔徑。

3.一種超大孔三維立方孔道的球形復(fù)合載體的制備方法,其特征在于,該方法包括以下步驟:

制備二氧化硅濾餅:將模板劑和硅源在酸性水溶液中進(jìn)行混合反應(yīng),然后將混合反應(yīng)后得到的物料依次進(jìn)行過濾和洗滌;

制備硅膠:在無機(jī)酸溶液存在下,將水玻璃和正丁醇進(jìn)行接觸反應(yīng),然后調(diào)節(jié)反應(yīng)后所得溶液的pH值為2-4;

制備載體:將制備得到的所述二氧化硅濾餅和所述硅膠混合后依次進(jìn)行球磨、噴霧干燥和煅燒,

其中,該方法使得制備得到的載體的平均顆粒直徑為20-60μm,比表面積為200-600m2/g,孔體積為0.1-2mL/g,孔徑分布為雙峰分布,且所述雙峰分別對應(yīng)孔徑為3-10nm的第一最可幾孔徑和孔徑為30-39nm的第二最可幾孔徑;優(yōu)選

該方法使得制備得到的載體的平均顆粒直徑為30-60μm,比表面積為250-500m2/g,孔體積為0.5-1.8mL/g,孔徑分布為雙峰分布,且所述雙峰分別對應(yīng)孔徑為5-8nm的第一最可幾孔徑和孔徑為32-38nm的第二最可幾孔 徑。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其中,在所述制備二氧化硅濾餅的步驟中,所述混合反應(yīng)的條件包括:溫度為10-60℃,時間為10-72h,pH值為1-6;優(yōu)選

所述模板劑和硅源的用量摩爾比為1:10-90;更優(yōu)選

所述模板劑為三嵌段共聚物聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯;所述酸性水溶液選自鹽酸、硫酸、硝酸和氫溴酸中的至少一種水溶液。

5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其中,在所述制備硅膠的步驟中,所述水玻璃和正丁醇的用量重量比為1.2-10:1;優(yōu)選

所述接觸反應(yīng)的條件包括:溫度為10-60℃,時間為1-5h,pH值為2-4。

6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其中,在所述制備載體的步驟中,所述二氧化硅濾餅和所述硅膠的用量重量比為1:1-3。

7.根據(jù)權(quán)利要求3或6所述的方法,其中,在所述制備載體的步驟中,所述球磨的條件包括:磨球的轉(zhuǎn)速為300-500r/min,球磨罐內(nèi)的溫度為15-100℃,球磨的時間為0.1-100h;優(yōu)選

所述噴霧干燥的條件包括:溫度為100-300℃,旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)速為10000-15000r/min;更優(yōu)選

所述煅燒的條件包括:溫度為300-600℃,時間為10-80h。

8.權(quán)利要求3-7中任意一項所述的方法制備得到的超大孔三維立方孔道的球形復(fù)合載體。

9.一種負(fù)載型聚乙烯催化劑,其特征在于,該催化劑中含有超大孔三 維立方孔道的球形復(fù)合載體和負(fù)載在所述載體的外表面、內(nèi)孔壁和球內(nèi)部中至少一處的鎂元素和/或鈦元素;所述載體的平均顆粒直徑為20-60μm,比表面積為200-600m2/g,孔體積為0.1-2mL/g,孔徑分布為雙峰分布,且所述雙峰分別對應(yīng)孔徑為3-10nm的第一最可幾孔徑和孔徑為30-39nm的第二最可幾孔徑;優(yōu)選

所述載體的平均顆粒直徑為30-60μm,比表面積為250-500m2/g,孔體積為0.5-1.8mL/g,孔徑分布為雙峰分布,且所述雙峰分別對應(yīng)孔徑為5-8nm的第一最可幾孔徑和孔徑為32-38nm的第二最可幾孔徑。

10.一種負(fù)載型聚乙烯催化劑的制備方法,其特征在于,該方法包括:在惰性氣體存在下,將超大孔三維立方孔道的球形復(fù)合載體在含有鎂元素和/或鈦元素的催化劑母液中進(jìn)行浸漬,然后依次進(jìn)行過濾和干燥;所述載體的平均顆粒直徑為20-60μm,比表面積為200-600m2/g,孔體積為0.1-2mL/g,孔徑分布為雙峰分布,且所述雙峰分別對應(yīng)孔徑為3-10nm的第一最可幾孔徑和孔徑為30-39nm的第二最可幾孔徑;優(yōu)選

所述載體的平均顆粒直徑為30-60μm,比表面積為250-500m2/g,孔體積為0.5-1.8mL/g,孔徑分布為雙峰分布,且所述雙峰分別對應(yīng)孔徑為5-8nm的第一最可幾孔徑和孔徑為32-38nm的第二最可幾孔徑;更優(yōu)選

所述浸漬的條件包括:溫度為45-100℃,時間為2-8h。

11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法,其中,制備所述超大孔三維立方孔道的球形復(fù)合載體的步驟包括:

制備二氧化硅濾餅:將模板劑和硅源在酸性水溶液中進(jìn)行混合反應(yīng),然后將混合反應(yīng)后得到的物料依次進(jìn)行過濾和洗滌;

制備硅膠:在無機(jī)酸溶液存在下,將水玻璃和正丁醇進(jìn)行接觸反應(yīng),然后調(diào)節(jié)反應(yīng)后所得溶液的pH值為2-4;

制備載體:將制備得到的所述二氧化硅濾餅和所述硅膠混合后依次進(jìn)行球磨、噴霧干燥和煅燒。

12.權(quán)利要求10或11所述的方法制備得到的負(fù)載型聚乙烯催化劑。

13.權(quán)利要求9或12所述的負(fù)載型聚乙烯催化劑在催化乙烯聚合反應(yīng)中的應(yīng)用。

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