本發(fā)明是一種二氯代對(duì)二甲苯環(huán)二體的制備方法，涉及精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：
聚對(duì)二甲苯是一種具有優(yōu)良電絕緣性能、耐化學(xué)腐蝕性能的特種高分子涂層材料。目前已廣泛應(yīng)用于微電子電路、醫(yī)療器械、航天航空等領(lǐng)域。聚二氯對(duì)二甲苯與聚對(duì)二甲苯相比，其優(yōu)異電性能和物理性能結(jié)合，能有效防止潮濕和腐蝕性氣體，聚二氯對(duì)二甲苯是涂覆電路板最佳材料。聚二氯對(duì)二甲苯的原料二氯對(duì)二甲苯環(huán)二體制備工藝很多，其中大多直接采用氯氣或NCS進(jìn)行氯代，這樣生產(chǎn)的氯代產(chǎn)品純度低，且對(duì)環(huán)境造成了極大污染，同時(shí)生產(chǎn)成本高。因此尋求一種綠色環(huán)保并且高收率的二氯代對(duì)二甲苯環(huán)二體的合成方法具有重要的意義。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
技術(shù)問題：本發(fā)明目的在于解決二氯代對(duì)二甲苯環(huán)二體合成過程中存在污染環(huán)境和產(chǎn)率低的問題，提出一種二氯代對(duì)二甲苯環(huán)二體的制備方法。技術(shù)方案：本發(fā)明的二氯代對(duì)二甲苯環(huán)二體的制備方法，按以下步驟進(jìn)行：1)將N-(3-氯-4-甲基芐基)-三甲基-氯化銨簡(jiǎn)稱季銨鹽、溶劑和催化劑分別加入裝有冷凝、攪拌和溫度計(jì)的反應(yīng)裝置中，在70℃～90℃溫度下，攪拌0.5～2.5小時(shí)；2)向步驟1)的反應(yīng)裝置中加入堿溶液進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)，反應(yīng)6～10小時(shí)，得到二氯代對(duì)二甲苯環(huán)二體粗產(chǎn)品；3)將步驟2)得到的粗產(chǎn)品抽濾，用有機(jī)溶劑進(jìn)行重結(jié)晶提純即得目標(biāo)產(chǎn)品二氯代對(duì)二甲苯環(huán)二體。進(jìn)一步的，本發(fā)明方法中，所述步驟1)中溶劑為水、二乙二醇或溴化1-乙基吡啶中的一種溶劑或幾種混合溶劑；所述溶劑的質(zhì)量與季銨鹽質(zhì)量比為(5～10):1。進(jìn)一步的，本發(fā)明方法中，所述步驟1)中催化劑為叔丁基鄰苯二酚或?qū)Ρ椒訂味∶阎械囊环N或兩種物質(zhì)，所述催化劑與季銨鹽的質(zhì)量比為(0.01～0.10)：1，優(yōu)選(0.04～0.07)：1。進(jìn)一步的，本發(fā)明方法中，所述步驟2)堿溶液為碳酸鈉溶液、氫氧化鈉溶液或二者的混溶液，所述堿與季銨鹽的質(zhì)量比為(3～7)：1，優(yōu)選(4～5)：1。進(jìn)一步的，本發(fā)明方法中，所述步驟2)中環(huán)化反應(yīng)時(shí)間為8～15小時(shí)。進(jìn)一步的，本發(fā)明方法中，所所步驟3)中重結(jié)晶采用的有機(jī)溶劑是甲醇、乙醇、異丁醇、甲苯或?qū)Χ妆街械囊环N或幾種溶劑，，優(yōu)選甲醇、乙醇、對(duì)二甲苯。有益效果：本發(fā)明相對(duì)現(xiàn)有技術(shù)，具有以下優(yōu)點(diǎn)：本發(fā)明所用溶劑為水、二乙二醇、溴化1-乙基吡啶是綠色有機(jī)溶劑，與現(xiàn)有的有機(jī)溶劑相比，其對(duì)環(huán)境的影響小。本發(fā)明中在催化劑作用下，提高了二氯代對(duì)二甲苯環(huán)二體的反應(yīng)速率，反應(yīng)時(shí)間可以減少到6～10小時(shí)。本發(fā)明所用堿溶液為碳酸鈉、氫氧化鈉的混合溶液，有利于調(diào)節(jié)溶液酸堿度。本發(fā)明反應(yīng)過程生成的三甲胺用水循環(huán)吸收法吸收再利用，減少了三廢的處理難度。具體實(shí)施方式二氯代對(duì)二甲苯環(huán)二體的結(jié)構(gòu)式如下：制備原料N-(3-氯-4-甲基芐基)-三甲基-氯化銨結(jié)構(gòu)為下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡明本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，本發(fā)明可以有各種更改和變化。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等他替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。實(shí)施例1：本實(shí)施方案所述二氯代對(duì)二甲苯環(huán)二體的制備工藝，按照以下步驟進(jìn)行的：將N-(3-氯-4-甲基芐基)三甲基氯化銨46.1g(0.2mol)、水100ml、二乙二醇114.5mL、叔丁基鄰苯二酚1.844g，分別加入裝有冷凝、攪拌和溫度計(jì)的四口燒瓶中，攪拌1小時(shí)并升溫至90℃。向四口燒瓶中緩慢滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40％的氫氧化鈉水溶液260mL及質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40％的碳酸鈉水溶液82.3mL，滴加完畢。緩慢升溫至110℃，反應(yīng)10小時(shí)停止加熱。反應(yīng)生成的三甲胺氣體用水進(jìn)行循環(huán)吸收。將反應(yīng)混合物抽濾，將濾餅加入250mL乙醇溶液中，于50℃下攪拌1.5小時(shí)，趁熱抽濾，收集濾液，冷卻結(jié)晶，抽濾得白色晶體。所得濾液濃縮至30mL，再次進(jìn)行冷卻結(jié)晶，抽濾后將兩次所得白色晶體烘干稱重，得產(chǎn)品二氯代對(duì)二甲苯環(huán)二體22.8g，收率為82.3％。實(shí)施例2：將N-(3-氯-4-甲基芐基)三甲基氯化銨46.1g(0.2mol)、水200ml、二乙二醇229mL、叔丁基鄰苯二酚0.46g，分別加入裝有冷凝、攪拌和溫度計(jì)的四口燒瓶中，攪拌0.5小時(shí)并升溫至80℃。向四口燒瓶中緩慢滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40％的氫氧化鈉水溶液260mL和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40％的碳酸鈉水溶液329mL，滴加完畢。緩慢升溫至115℃，反應(yīng)8小時(shí)停止加熱。反應(yīng)生成的三甲胺氣體用水進(jìn)行循環(huán)吸收。將反應(yīng)混合物抽濾，將濾餅加入250mL乙醇溶液中，于50℃下攪拌1.5小時(shí)，趁熱抽濾，收集濾液，冷卻結(jié)晶，抽濾得白色晶體。所得濾液濃縮至30mL，再次進(jìn)行冷卻結(jié)晶，抽濾后將兩次所得白色晶體烘干稱重，得產(chǎn)品二氯代對(duì)二甲苯環(huán)二體21.7g，收率為78.4％。實(shí)施例3：將N-(3-氯-4-甲基芐基)三甲基氯化銨46.1g(0.2mol)、水100ml、二乙二醇155mL、對(duì)苯酚單丁醚4.6g，分別加入裝有冷凝、攪拌和溫度計(jì)的四口燒瓶中，攪拌1小時(shí)并升溫至80℃。向四口燒瓶中緩慢滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40％的氫氧化鈉水溶液260mL,滴加完畢。緩慢升溫至115℃，反應(yīng)6小時(shí)停止加熱。反應(yīng)生成的三甲胺氣體用水進(jìn)行循環(huán)吸收。將反應(yīng)混合物抽濾，將濾餅加入250mL乙醇溶液中，于50℃下攪拌1.5小時(shí)，趁熱抽濾，收集濾液，冷卻結(jié)晶，抽濾得白色晶體。所得濾液濃縮至30mL，再次進(jìn)行冷卻結(jié)晶，抽濾后將兩次所得白色晶體烘干稱重，得產(chǎn)品二氯代對(duì)二甲苯環(huán)二體17.5g，收率為63.3％。實(shí)施例4：將N-(3-氯-4-甲基芐基)三甲基氯化銨46.1g(0.2mol)、水100ml、溴化1-乙基吡啶130.5g、叔丁基鄰苯二酚1.84g，分別加入裝有冷凝、攪拌和溫度計(jì)的四口燒瓶中，攪拌2.5小時(shí)并升溫至90℃。向四口燒瓶中緩慢滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40％的氫氧化鈉水溶液260mL及質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40％的碳酸鈉水溶液82.3mL，滴加完畢。緩慢升溫至110℃，反應(yīng)10小時(shí)停止加熱。反應(yīng)生成的三甲胺氣體用水進(jìn)行循環(huán)吸收。將反應(yīng)混合物抽濾，將濾餅加入250mL對(duì)二甲苯溶液中，于50℃下攪拌1.5小時(shí)，趁熱抽濾，收集濾液，冷卻結(jié)晶，抽濾得白色晶體。所得濾液濃縮至30mL，再次進(jìn)行冷卻結(jié)晶，抽濾后將兩次所得白色晶體烘干稱重，得產(chǎn)品二氯代對(duì)二甲苯環(huán)二體24.1g，收率為87.1％。實(shí)施例5：將N-(3-氯-4-甲基芐基)三甲基氯化銨46.1g(0.2mol)、水100ml、溴化1-乙基吡啶130.5g、對(duì)苯酚單丁醚1.84g，分別加入裝有冷凝、攪拌和溫度計(jì)的四口燒瓶中，攪拌2.5小時(shí)并升溫至90℃。向四口燒瓶中緩慢滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40％的氫氧化鈉水溶液260mL及質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40％的碳酸鈉水溶液329mL，滴加完畢。緩慢升溫至110℃，反應(yīng)10小時(shí)停止加熱。反應(yīng)生成的三甲胺氣體用水進(jìn)行循環(huán)吸收。將反應(yīng)混合物抽濾，將濾餅加入250mL對(duì)二甲苯溶液中，于50℃下攪拌1.5小時(shí)，趁熱抽濾，收集濾液，冷卻結(jié)晶，抽濾得白色晶體。所得濾液濃縮至30mL，再次進(jìn)行冷卻結(jié)晶，抽濾后將兩次所得白色晶體烘干稱重，得產(chǎn)品二氯代對(duì)二甲苯環(huán)二體22.5g，收率為81.2％。實(shí)施例6：將N-(3-氯-4-甲基芐基)三甲基氯化銨46.1g(0.2mol)、水100ml、溴化1-乙基吡啶117.5ml、對(duì)苯酚單丁醚4.6g，分別加入裝有冷凝、攪拌和溫度計(jì)的四口燒瓶中，攪拌1小時(shí)并升溫至90℃。向四口燒瓶中緩慢滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40％的氫氧化鈉水溶液260mL及質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40％的碳酸鈉水溶液82.3mL，滴加完畢。緩慢升溫至110℃，反應(yīng)10小時(shí)停止加熱。反應(yīng)生成的三甲胺氣體用水進(jìn)行循環(huán)吸收。將反應(yīng)混合物抽濾，將濾餅加入250mL異丁醇溶液中，于50℃下攪拌1.5小時(shí)，趁熱抽濾，收集濾液，冷卻結(jié)晶，抽濾得白色晶體。所得濾液濃縮至30mL，再次進(jìn)行冷卻結(jié)晶，抽濾后將兩次所得白色晶體烘干稱重，得產(chǎn)品二氯代對(duì)二甲苯環(huán)二體180.1g，收率為65.0％。