一類四苯基亞甲基二氫卟吩化合物及其制備方法與應用與流程
技術特征：
1.一類四苯基亞甲基二氫卟吩化合物，其特征是具有下述結構(I)：
其中R1、R2處于苯環(huán)的鄰位(o-)或間位(m-)或對位(p-)。
R1＝-H，-OH，-Me，-OMe，-NMe2，-COOH，-F，-Cl或-Br。
R2＝-H，-OH，-Me，-OMe，-NMe2，-COOH，-F，-Cl或-Br。
R3＝-OH，-OCH2CH2OH，-NHCH3，-NHCH2CH3，-NHCH2CH2CH3，-NHCH(CH3)2，-NHCH2CH2CH2CH3，-NHCH(CH3)CH2CH3，-NHCH2CH(CH3)2，-N(CH3)2，-N(CH2CH3)2，-N(CH2CH2CH3)2，-N(CH2CH2CH2CH3)2，-NHCH2CH2OH，-N(CH2CH2OH)2，-NHCH2COOH，-NHCH2CH2COOH，-NHCH2CH2CH2COOH，-NHCH(CH3)CH2COOH，-NHCH2CH(CH3)COOH，-N(CH2COOH)2，-N(CH2CH2COOH)2，-N(CH2CH2CH2COOH)2，-N(CH2CH(CH3)COOH)2，-NHC6H5，-NHCH2C6H5，-NHCH2CH2C6H5，-N(CH2CH2C6H5)2等。
2.根據(jù)權利要求1所述的一類四苯基亞甲基二氫卟吩化合物的制備方法，其特征包括如下步驟：
將硝基卟啉化合物(II)和丙二酸二甲酯溶于有機溶劑，在堿性條件下加熱反應，將反應液冷卻倒入水中，二氯甲烷萃取。有機相用無水硫酸鈉干燥，柱層析分離得到二氫卟吩類衍生物(III)。
上述制得的二氫卟吩類衍生物(III)溶于有機溶劑中，加入氨基化合物或者堿，加熱至回流，反應液用二氯甲烷萃取。有機相先用水洗滌后用飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥，柱層析分離即得一類新型四苯基亞甲基二氫卟吩化合物(I)：
其中R1、R2處于苯環(huán)的鄰位(o-)或間位(m-)或對位(p-)。
R1＝-H，-OH，-Me，-OMe，-NMe2，-COOH，-F，-Cl或-Br。
R2＝-H，-OH，-Me，-OMe，-NMe2，-COOH，-F，-Cl或-Br。
R3＝-OH，-OCH2CH2OH，-NHCH3，-NHCH2CH3，-NHCH2CH2CH3，-NHCH(CH3)2，-NHCH2CH2CH2CH3，-NHCH(CH3)CH2CH3，-NHCH2CH(CH3)2，-N(CH3)2，-N(CH2CH3)2，-N(CH2CH2CH3)2，-N(CH2CH2CH2CH3)2，-NHCH2CH2OH，-N(CH2CH2OH)2，-NHCH2COOH，-NHCH2CH2COOH，-NHCH2CH2CH2COOH，-NHCH(CH3)CH2COOH，-NHCH2CH(CH3)COOH，-N(CH2COOH)2，-N(CH2CH2COOH)2，-N(CH2CH2CH2COOH)2，-N(CH2CH(CH3)COOH)2，-NHC6H5，-NHCH2C6H5，-NHCH2CH2C6H5，-N(CH2CH2C6H5)2等。
3.根據(jù)權利要求2所述的一類四苯基亞甲基二氫卟吩化合物的制備方法，其特征在于：所述步驟中，式(II)制備式(III)時所用的有機溶劑是N，N-二甲基甲酰胺、1，4-二氧六環(huán)、二甲基亞砜、乙腈、丙酮、四氫呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二正丁醚等中的任意一種或任意多種的混合物。
4.根據(jù)權利要求2所述的一類四苯基亞甲基二氫卟吩化合物的制備方法，其特征在于：所述步驟中，式(II)制備式(III)時所用的堿是二異丙基乙基胺、三乙胺、吡啶、鈉氫、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、磷酸氫鉀、磷酸氫鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋰、甲酸鈉、乙酸鈉、甲醇鈉、甲醇鉀、乙醇鈉、乙醇鉀、正丙醇鈉、正丙醇鉀、異丙醇鈉、異丙醇鉀、叔丁醇鉀、叔丁醇鈉等中的任意一種或任意多種的混合物；反應溫度為60～100℃；反應時間為4～8h。
5.根據(jù)權利要求2所述的一類四苯基亞甲基二氫卟吩化合物的制備方法，其特征在于：所述步驟中，式(II)制備式(III)時柱層析分離所用填充劑為硅膠，洗脫液為二氯甲烷∶石油醚的混合溶液(1∶10～10∶1)。
6.根據(jù)權利要求2所述的一類四苯基亞甲基二氫卟吩化合物的制備方法，其特征在于：所述步驟中，式(III)制備式(I)時所用的有機溶劑是甲醇、乙醇、乙二醇、乙酸乙酯、丙酮、二氯甲烷、乙腈、四氫呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二正丁醚等中的任意一種或任意多種的混合物。
根據(jù)權利要求2所述的一類四苯基亞甲基二氫卟吩化合物的制備方法，其特征在于：所述步驟中，式(III)制備式(I)時所用的氨基化合物是NH2CH3，NH2CH2CH3，NH2CH2CH2CH3，NH2CH(CH3)2，NH2CH2CH2CH2CH3，NH2CH(CH3)CH2CH3，NH2CH2CH(CH3)2，NH(CH3)2，NH(CH2CH3)2，NH(CH2CH2CH3)2，NH(CH2CH2CH2CH3)2，NH2CH2CH2OH，NH(CH2CH2OH)2，NH2CH2COOH，NH(CH2CH2COOH)2，NH2CH2CH2COOH，NH(CH2CH2COOH)2，NH2CH2CH2CH2COOH，NH(CH2CH2CH2COOH)2，NH2CH(CH3)CH2COOH，NH2CH2CH(CH3)COOH，NH(CH2CH(CH3)COOH)2，NH2C6H5，NH2CH2C6H5，NH2CH2CH2C6H5，NH(CH2CH2C6H5)2等。
7.根據(jù)權利要求2所述的一類四苯基亞甲基二氫卟吩化合物的制備方法，其特征在于：所述步驟中，式(III)制備式(I)時所用的堿是二異丙基乙基胺、三乙胺、吡啶、鈉氫、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、磷酸氫鉀、磷酸氫鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋰、磷酸鉀、磷酸鈉、甲酸鈉、乙酸鈉、甲醇鈉、甲醇鉀、乙醇鈉、乙醇鉀、正丙醇鈉、正丙醇鉀、異丙醇鈉、異丙醇鉀、叔丁醇鉀、叔丁醇鈉等中的任意一種或任意多種的混合物。
8.根據(jù)權利要求2所述的一類四苯基亞甲基二氫卟吩化合物的制備方法，其特征在于：所述步驟中，式(III)制備式(I)時柱層析分離所用的填充劑為硅膠，洗脫液為二氯甲烷∶甲醇的混合溶液(100∶1～5∶1)。
9.權利要求1所述的一類四苯基亞甲基二氫卟吩化合物作為光動力藥物在腫瘤、視網(wǎng)膜黃斑變性、光化性角化病、鮮紅斑痣、尖銳濕疣等疾病的光動力治療中的用途。
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