雙組分聚氨酯涂料組合物廣泛用于例如汽車(chē)工業(yè)中的飾面處理(finishing)。這種飾面處理在耐刮擦性、柔韌性、穩(wěn)固性和硬度等品質(zhì)方面受到嚴(yán)格要求??焖俑稍飳?duì)于飾面處理時(shí)的加工是必要的,因?yàn)槠淠軌蚣涌祜椕嫣幚砗蟮幕椎倪M(jìn)一步加工。粘合劑包含聚丙烯酸酯-醇和超支化聚酯的結(jié)合物的雙組分聚氨酯涂料組合物已知于WO2005/118677、WO03/70843、WO06/52982、WO07/125029和WO07/125041。這些說(shuō)明書(shū)中沒(méi)有包含在超支化聚酯的存在下加速干燥的任何暗示。WO06/76715公開(kāi)了由超支化聚酯和聚丙烯酸酯-醇組成的粘合劑混合物。乙酸丁酸纖維素用作交聯(lián)劑。WO04/94515記載了由用作油漆的聚異氰酸酯/聚丙烯酸酯-醇/聚酯形成的雙組分聚氨酯涂料組合物。然而,沒(méi)有提及由超支化聚酯或由酸基與羥基的選擇比例帶來(lái)的優(yōu)點(diǎn)。WO2010/76114記載了快速干燥的雙組分聚氨酯涂料組合物,其包含聚丙烯酸酯-醇和超支化聚酯的結(jié)合物。已知的涂料組合物尚未在所有期望的性能上最優(yōu)。所有期望性能(例如干燥、硬度的發(fā)展和在不損失彈性下的最終硬度、耐刮擦性以及涂層的穩(wěn)固性)的最優(yōu)化是一個(gè)復(fù)雜、多方面的問(wèn)題。一種性能的改進(jìn)往往以一種或多種其他性能的減弱為代價(jià)。因此目的是提供所有優(yōu)點(diǎn)的整體,即總和,盡可能高的涂料組合物。EP0705858記載了聚酯多元醇及其作為雙組分聚氨酯涂料材料中的多元醇組分的用途。所述聚酯多元醇由新戊二醇、三羥甲基丙烷和六氫鄰苯二甲酸酐來(lái)合成,并且其具有5至30的相對(duì)低的酸值。本發(fā)明的一個(gè)特別的目的為提供雙組分聚氨酯涂料組合物,其相對(duì)其他的雙組分涂料組合物表現(xiàn)出非常顯著改善的干燥性、極好的硬度發(fā)展、極好的最終硬度、盡可能對(duì)彈性沒(méi)有不利影響,以及極高的耐刮擦性和穩(wěn)固性。所述目的通過(guò)用于溶劑型體系的雙組分涂料組合物來(lái)實(shí)現(xiàn),其包含作為合成組分的:(A)至少一種聚異氰酸酯,其可通過(guò)至少一種單體異氰酸酯反應(yīng)得到;(B)至少一種含羥基的聚(甲基)丙烯酸酯多元醇;以及(C)至少一種支化的聚酯多元醇,其可通過(guò)下列物質(zhì)的縮聚得到:-六氫鄰苯二甲酸酐,-三羥甲基丙烷,-任選地至少一種其他二元酸或三元酸或其衍生物,以及-任選地至少一種其他二元醇或三元醇;其包括-聚酯多元醇的酸值大于30mgKOH/g,基于固體計(jì),-聚酯多元醇的酸基和羥基以1∶1至1∶1.95(基于原材料計(jì))、優(yōu)選以1∶1.1至1∶1.8或1∶1.2至1∶1.6的摩爾混合比來(lái)使用,以及-在聚酯多元醇中,使用化學(xué)計(jì)量計(jì)低于20%,優(yōu)選低于10%的游離二元酸和/或游離三元醇,基于六氫鄰苯二甲酸酐計(jì),以及-在聚酯醇中,使用化學(xué)計(jì)量計(jì)低于20%,優(yōu)選低于10%的四元醇,更優(yōu)選不使用四元醇,基于六氫鄰苯二甲酸酐計(jì),以及(D)至少一種有機(jī)溶劑。相對(duì)于可比較的雙組分聚氨酯涂料化合物,本發(fā)明的涂料組合物顯示出就期望的性能的總和而言最優(yōu)化的性能曲線,更特別是在干燥、硬度的發(fā)展、最終硬度、彈性、耐刮擦性和穩(wěn)固性方面。雙組分聚氨酯涂料組合物由兩種組分組成,其中第一種包含至少一種聚異氰酸酯,而第二種包含至少一種含羥基的聚合物。根據(jù)本發(fā)明,所述體系為至少一種聚(甲基)丙烯酸酯多元醇與至少一種支化的聚酯多元醇的混合物。在此聚異氰酸酯包括低聚異氰酸酯和聚異氰酸酯。在此溶劑型體系應(yīng)理解為在雙組分混合物中包含有機(jī)溶劑的體系,換而言之,其不是100%的體系并且不是粉末涂布材料(在室溫下的固體體系),且不是水基體系。水基體系是主要是水用作相應(yīng)溶劑的那些。溶劑型體系可包括少量的水,例如通過(guò)聚酯引入的該方法不可避免的部分。這些含量?jī)?yōu)選低于2重量%,更優(yōu)選低于1.0重量%,基于供應(yīng)形式的聚酯計(jì),這取決于聚酯及其制法,更具體而言低于0.5重量%?;贒IN53240-2:2007-11測(cè)定支化的聚酯的羥值。在計(jì)算中考慮酸值。支化的聚酯的酸值根據(jù)DINENISO2114:2000,方法A確定。除非另有說(shuō)明,本文中多分散性和數(shù)均分子量和重均分子量Mn和Mw的圖形基于凝膠滲透色譜測(cè)量法,其利用聚甲基丙烯酸甲酯作為標(biāo)準(zhǔn)和利用四氫呋喃作為洗脫液,使用在實(shí)施例中所述的參數(shù)。在本說(shuō)明書(shū)中,除非另有說(shuō)明,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg根據(jù)ASTM規(guī)范D3418-03利用差示掃描量熱法(DSC)以10℃/min的加熱速率來(lái)測(cè)定。在本說(shuō)明書(shū)中,除非另有說(shuō)明,在23℃下,根據(jù)DINENISO3219/A.3在錐形板系統(tǒng)中以1000s-1的剪切速率來(lái)記錄粘度。術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酸”及類(lèi)似的名稱(chēng)為“丙烯酸或甲基丙烯酸”的縮寫(xiě)形式。同樣,使用至少一種,例如一至三種,優(yōu)選一至兩種且更優(yōu)選恰好一種聚異氰酸酯作為組分(A),所述聚異氰酸酯可通過(guò)至少一種單體異氰酸酯反應(yīng)來(lái)得到。所用的單體異氰酸酯可為芳族、脂族或環(huán)脂族的;優(yōu)選脂族或環(huán)脂族的,其在本文中簡(jiǎn)稱(chēng)為(環(huán))脂族;特別優(yōu)選脂族異氰酸酯。芳族異氰酸酯為包含至少一個(gè)芳環(huán)體系的那些,即純的芳族化合物和芳脂族化合物。環(huán)脂族異氰酸酯為包含至少一個(gè)脂環(huán)體系的那些。脂族異氰酸酯為僅包含直鏈或支鏈的那些,換言之其為無(wú)環(huán)化合物。單體異氰酸酯優(yōu)選為正好帶有兩個(gè)異氰酸基團(tuán)的二異氰酸酯。但是,原則上它們還可為具有一個(gè)異氰酸基團(tuán)的單異氰酸酯。原則上,還可以選擇具有平均多于2個(gè)異氰酸基團(tuán)的更高的異氰酸酯。這些異氰酸酯合適的實(shí)例包括三異氰酸酯例如三異氰酸基壬烷、2,6-二異氰酸酯基己酸2′-異氰酸酯基乙酯、2,4,6-三異氰酸酯基甲苯、三苯基甲烷三異氰酸酯或2,4,4′-三異氰酸酯基二苯基醚;或二異氰酸酯、三異氰酸酯和更高的聚異氰酸酯的混合物,其例如通過(guò)光氣化相應(yīng)的苯胺/甲醛縮合物并構(gòu)成具有亞甲基橋的多苯基聚異氰酸酯來(lái)獲得。這些單體異氰酸酯不含任何異氰酸基與其自身反應(yīng)的實(shí)質(zhì)性產(chǎn)物。單體異氰酸酯優(yōu)選為具有4至20個(gè)C原子的異氰酸酯。常規(guī)的二異氰酸酯的實(shí)例為脂族二異氰酸酯,例如四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基1,5-二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(1,6-二異氰酸酯基己烷)、八亞甲基二異氰酸酯、十亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、十四亞甲基二異氰酸酯、賴(lài)氨酸二異氰酸酯的衍生物(例如,2,6-二異氰酸酯基己酸甲酯或乙酯)、三甲基己烷二異氰酸酯或四甲基己烷二異氰酸酯;環(huán)脂族二異氰酸酯,例如1,4-、1,3-或1,2-二異氰酸酯基環(huán)己烷、4,4’-或2,4’-二(異氰酸酯基環(huán)己基)甲烷、1-異氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷(異氟爾酮二異氰酸酯)、1,3-或1,4-二(異氰酸基甲基)環(huán)己烷或2,4-或2,6-二異氰酸酯基-1-甲基環(huán)己烷以及3(或4),8(或9)-二(異氰酸酯基甲基)三環(huán)[5.2.1.02,6]癸烷異構(gòu)體混合物;以及芳族二異氰酸酯,例如2,4-或2,6-甲苯二異氰酸酯及其異構(gòu)體混合物、間-或?qū)?二甲苯二異氰酸酯、2,4′-或4,4′-二異氰酸酯基二苯基甲烷及其異構(gòu)體混合物、1,3-或1,4-亞苯基二異氰酸酯、1-氯-2,4-亞苯基二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、二亞苯基-4,4′-二異氰酸酯、4,4′-二異氰酸基-3,3′-二甲基聯(lián)苯、3-甲基二苯基甲烷-4,4′-二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、1,4-二異氰酸酯基苯或二苯基醚-4,4′-二異氰酸酯。特別優(yōu)選1,6-六亞甲基二異氰酸酯、1,3-二(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷、異佛爾酮二異氰酸酯和4,4′-或2,4′-二(異氰酸酯基苯基)甲烷,非常特別優(yōu)選異佛爾酮二異氰酸酯和1,6-六亞甲基二異氰酸酯,且尤其優(yōu)選1,6-六亞甲基二異氰酸酯。還可以存在上述異氰酸酯的混合物。異佛爾酮二異氰酸酯通常為混合物的形式,特別是順式和反式異構(gòu)體的混合物,通常兩者比例為約60∶40至80∶20(w/w),優(yōu)選比例通常為約70∶30至75∶25以及更優(yōu)選比例通常為約75∶25。二環(huán)己基甲烷4,4’-二異氰酸酯同樣可為不同順式和反式異構(gòu)體的混合物的形式。對(duì)于本發(fā)明,不僅可以使用通過(guò)光氣化相應(yīng)的胺類(lèi)得到的那些二異氰酸酯,還可使用未使用光氣,即無(wú)光氣方法制備的那些二異氰酸酯。根據(jù)EP-A-0126299(US4596678)、EP-A-126300(US4596679)和EP-A-355443(US5087739),例如,(環(huán))脂族二異氰酸酯(例如六亞甲基1,6-二異氰酸酯(HDI)、亞烷基上具有6個(gè)碳原子的異構(gòu)的脂族二異氰酸酯、4,4′-或2,4′-二(異氰酸酯基環(huán)己基)甲烷、1-異氰酸酯基-3-異氰酸酯基甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯或IPDI))例如可通過(guò)以下方法來(lái)制備:(環(huán))脂族二胺與例如尿素和醇類(lèi)反應(yīng)得到(環(huán))脂族二氨基甲酸酯,并將所述酯熱裂解成相應(yīng)的二異氰酸酯和醇。該合成法通常在循環(huán)方法中連續(xù)進(jìn)行并任選地在N-未取代的氨基甲酸酯、二烷基碳酸酯和由反應(yīng)過(guò)程中再循環(huán)的其他副產(chǎn)物的存在下進(jìn)行。以這種方法得到的二異氰酸酯通常含有非常低或甚至無(wú)法測(cè)出含量的氯化的化合物,這例如在電子工業(yè)中的應(yīng)用是有利的。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,所用的異氰酸酯具有的總的可水解氯含量為小于80ppm,優(yōu)選小于30ppm,且尤其小于25ppm。這可例如借助ASTM規(guī)范D4663-98來(lái)測(cè)定。當(dāng)然還可使用那些單體異氰酸酯的混合物,其通過(guò)使(環(huán))脂族二胺與例如尿素和醇反應(yīng)以及使由通過(guò)光氣化相應(yīng)的胺得到的二異氰酸酯所獲得的(環(huán))脂族二氨基甲酸酯裂解來(lái)制備??赏ㄟ^(guò)低聚化單體異氰酸酯形成的聚異氰酸酯(A)通常具有下列特征:這種化合物的平均NCO官能度通常為至少1.8以及可最高達(dá)8,優(yōu)選2至5,以及更優(yōu)選2.4至4。除非另有說(shuō)明,以NCO=42g/mol計(jì)算,低聚作用后異氰酸基團(tuán)的含量通常為5重量%至25重量%。優(yōu)選地,聚異氰酸酯(A)為下列化合物:1)具有異氰脲酸酯基團(tuán)和衍生自芳族、脂族和/或環(huán)脂族二異氰酸酯的聚異氰酸酯。本文中特別優(yōu)選相應(yīng)的脂族和/或環(huán)脂族異氰酸酯基-異氰脲酸酯且特別是基于六亞甲基二異氰酸酯和異氟爾酮二異氰酸酯的那些。特別地,這些本文的異氰脲酸酯為三異氰酸酯基烷基和/或三異氰酸酯基環(huán)烷基異氰脲酸酯,其為二異氰酸酯的環(huán)狀三聚體;或?yàn)榕c含有多于一個(gè)異氰脲酸酯環(huán)的更高同系物的混合物。異氰酸酯基異氰脲酸酯NCO含量通常為10重量%至30重量%,特別是15重量%至25重量%,且其平均NCO官能度為2.6至8。2)具有脲二酮基的聚異氰酸酯,其具有芳族、脂族和/或環(huán)脂族鍵合的,優(yōu)選脂族和/或環(huán)脂族鍵合的異氰酸酯基,以及特別是衍生自六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯的那些。脲二酮二異氰酸酯為二異氰酸酯的環(huán)狀二聚產(chǎn)物。在本發(fā)明的上下文中,具有脲二酮基的聚異氰酸酯在與其他聚異氰酸酯,尤其是在1)中述及的那些聚異氰酸酯的混合物中獲得。因此,二異氰酸酯在如下反應(yīng)條件下轉(zhuǎn)化,即在此反應(yīng)條件下同時(shí)形成脲二酮基和其他聚異氰酸酯,或者先形成脲二酮基,然后其再轉(zhuǎn)化成其他聚異氰酸酯,或者二異氰酸酯先轉(zhuǎn)化成其他聚異氰酸酯,然后其再轉(zhuǎn)化成含有脲二酮基的產(chǎn)物。3)含有縮二脲基的聚異氰酸酯,其具有芳族、環(huán)脂族或脂族鍵合的,優(yōu)選環(huán)脂族或脂族鍵合的異氰酸酯基;尤其是三(6-異氰酸酯基己基)縮二脲或其與其更高同系物的混合物。優(yōu)選地,這些具有縮二脲基的聚異氰酸酯的NCO含量(特別是在HDI的情況下)為18重量%至23.5重量%且平均NCO官能度為2.8至6。4)含有氨基甲酸酯基團(tuán)和/或脲基甲酸酯基團(tuán)的聚異氰酸酯,其具有芳族、脂族或環(huán)脂族鍵合的,優(yōu)選脂族或環(huán)脂族鍵合的異氰酸酯基;其可例如通過(guò)過(guò)量的二異氰酸酯(例如六亞甲基二異氰酸酯或異氟爾酮二異氰酸酯)與單羥基或多羥基醇(A)反應(yīng)得到。這些具有氨基甲酸酯基團(tuán)和/或脲基甲酸酯基團(tuán)的聚異氰酸酯的NCO含量通常為12重量%至24重量%且平均NCO官能度為2.3至4.5。該類(lèi)含有氨基甲酸酯基團(tuán)和/或脲基甲酸酯基團(tuán)的聚異氰酸酯可各自在單羥基、二羥基或多羥基,優(yōu)選單羥基醇的存在下,在無(wú)催化下或優(yōu)選在催化劑(例如羧酸銨或氫氧化銨)或脲基甲酸酯化催化劑(例如Zn(II)化合物)的存在下制備。5)含有噁二嗪三酮(oxadiazinetrione)基團(tuán)的聚異氰酸酯,其優(yōu)選衍生自六亞甲基二異氰酸酯或異氟爾酮二異氰酸酯。這種含有噁二嗪三酮基團(tuán)的聚異氰酸酯可由二異氰酸酯和二氧化碳來(lái)得到。6)含有亞氨基噁二嗪三酮基團(tuán)的聚異氰酸酯,其優(yōu)選衍生自六亞甲基二異氰酸酯或異氟爾酮二異氰酸酯。這種含有亞氨基噁二嗪三酮基團(tuán)的聚異氰酸酯由二異氰酸酯利用特定的催化劑來(lái)制備。它們通常以與聚異氰酸酯1)、任選地還與2)和/或4)的混合物存在。7)脲酮亞胺改性的聚異氰酸酯。8)碳二亞胺改性的聚異氰酸酯。9)超支化的聚異氰酸酯,如已知于例如DE-A110013186或DE-A110013187。10)來(lái)自二異氰酸酯和/或聚異氰酸酯和醇的聚氨酯-聚異氰酸酯預(yù)聚物。11)聚脲-聚異氰酸酯預(yù)聚物。12)聚異氰酸酯1)-11),優(yōu)選1)、3)、4)和6),在其制備后可轉(zhuǎn)化成具有芳族、環(huán)脂族或脂族鍵合的,優(yōu)選(環(huán))脂族鍵合的異氰酸酯基基團(tuán)的含有縮二脲基團(tuán)或含有氨基甲酸酯基團(tuán)/脲基甲酸酯基團(tuán)的聚異氰酸酯。縮二脲基團(tuán)例如通過(guò)添加水或與胺反應(yīng)形成。氨基甲酸酯基團(tuán)和/或脲基甲酸酯基團(tuán)通過(guò)任選地在合適的催化劑的存在下,與單羥基、二羥基或多羥基醇,優(yōu)選單羥基醇反應(yīng)來(lái)形成。這些含有縮二脲基團(tuán)或氨基甲酸酯基團(tuán)/脲基甲酸酯基團(tuán)的聚異氰酸酯的NCO含量通常為18重量%至22重量%且平均NCO官能度為2.8至6。13)親水改性的聚異氰酸酯,即下列聚異氰酸酯:除了在1-12中所述的基團(tuán)外,還包含在正式意義上通過(guò)向上述分子的異氰酸酯基團(tuán)上添加具有NCO反應(yīng)性基團(tuán)和親水性基團(tuán)而產(chǎn)生的那些。后者基團(tuán)為非離子基團(tuán)(例如烷基聚環(huán)氧乙烷)和/或衍生自磷酸、膦酸、硫酸或磺酸的離子基團(tuán)和/或其與有機(jī)體改性物的鹽。非常規(guī)地但根據(jù)本發(fā)明,在本文中它們可用于溶劑型體系中,更具體而言,作為異氰酸酯組分的共組分。14)用于雙重固化應(yīng)用的改性的聚異氰酸酯,即下列聚異氰酸酯:除了在1-13中所述的基團(tuán)外,還包含在正式意義上通過(guò)向上述分子的異氰酸酯基團(tuán)上添加具有NCO反應(yīng)性的基團(tuán)和可通過(guò)UV或光化輻射交聯(lián)的基團(tuán)的分子而產(chǎn)生的那些。這些分子為,例如(甲基)丙烯酸羥烷基酯和其他的羥基-乙烯基化合物。上述列舉的二異氰酸酯或聚異氰酸酯還可為至少部分為嵌段形式。用于嵌段的化合物的種類(lèi)記載于D.A.Wicks,Z.W.Wicks,ProgressinOrganicCoatings,36,148-172(1999),41,1-83(2001)和43,131-140(2001)中。用于嵌段的化合物的種類(lèi)的實(shí)例為酚類(lèi)、咪唑、三唑、吡唑、肟、N-羥基亞胺、羥基苯甲酸酯、仲胺、內(nèi)酰胺、CH-酸性環(huán)酮、丙二酸酯或乙酰乙酸烷基酯。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中,聚異氰酸酯(A)選自異氰脲酸酯、亞氨基噁二嗪二酮、縮二脲、脲二酮、氨基甲酸酯和脲基甲酸酯,優(yōu)選異氰脲酸酯、氨基甲酸酯和脲基甲酸酯,更優(yōu)選選自異氰脲酸酯和脲基甲酸酯,且尤其是含有異氰脲酸酯基團(tuán)的聚異氰酸酯。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,聚異氰酸酯(A)包含衍生自1,6-六亞甲基二異氰酸酯和包含異氰脲酸酯基團(tuán)的聚異氰酸酯。在一個(gè)進(jìn)一步特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,聚異氰酸酯(A)包括含有異氰酸酯基團(tuán)并衍生自1,6-六亞甲基二異氰酸酯的聚異氰酸酯。在其他特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,聚異氰酸酯(A)為含有異氰酸酯基團(tuán)并衍生自1,6-六亞甲基二異氰酸酯和衍生自異氟爾酮二異氰酸酯的聚異氰酸酯的混合物。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,聚異氰酸酯(A)為包含低粘度聚異氰酸酯,優(yōu)選含有異氰脲酸酯基團(tuán)的聚異氰酸酯,粘度為600-1500mPa*s、更具體而言低于1200mPa*s;粘度為600-1600mPa*s的低粘度氨基甲酸酯和/或脲基甲酸酯;和/或含有亞氨基噁二嗪二酮基團(tuán)的聚異氰酸酯的混合物。制備聚異氰酸酯的方法可如WO2005/087828或WO2008/068198,特別是其中從第20頁(yè)第21行至第27頁(yè)第15行中記載的進(jìn)行,在此處以引證的方式構(gòu)成本說(shuō)明書(shū)的一部分。該反應(yīng)可例如如其中第31頁(yè)第19行到第31頁(yè)第31行中記載的來(lái)終止;后處理可如其中第31頁(yè)第33行到第32頁(yè)第40行中記載的進(jìn)行,其各自在此處以引證的方式成為本說(shuō)明的一部分?;蛘咴摲磻?yīng)還可如WO2005/087828第11頁(yè)第12行到第12頁(yè)第5行中記載的來(lái)終止,其在此處以引證的方式構(gòu)成本說(shuō)明書(shū)的一部分。此外,在熱不穩(wěn)定催化劑的情況下,還可以通過(guò)加熱反應(yīng)混合物至高于至少80℃,優(yōu)選至少100℃,更優(yōu)選至少120℃的溫度來(lái)終止反應(yīng)。通常,為此通過(guò)蒸餾來(lái)加熱反應(yīng)混合物是足夠的,這種方法是在后處理階段必需的,以便能分離未反應(yīng)的異氰酸酯。在熱穩(wěn)定性催化劑和熱不穩(wěn)定性催化劑的情況下,存在通過(guò)在相對(duì)低的溫度下添加減活化劑而終止反應(yīng)的可能性。合適的減活化劑的實(shí)例為氯化氫、磷酸、有機(jī)磷酸酯(例如磷酸二丁酯或磷酸二乙基己酯)、氨基甲酸酯(例如氨基甲酸羥烷基酯)或有機(jī)羧酸。視終止反應(yīng)的需要,這些化合物以純物質(zhì)加入或以合適的濃度稀釋。優(yōu)選磷酸二丁酯或磷酸二乙基己酯。低粘度的聚異氰酸酯或二異氰酸酯的脲基甲酸酯還可例如根據(jù)WO2005/087828來(lái)制備。在低粘度的聚異氰酸酯的情況下,該反應(yīng)在比WO2005/087828的具體實(shí)施例更低的轉(zhuǎn)化率下通過(guò)熱或利用化學(xué)減活化劑來(lái)終止,但在其他方面該方法是類(lèi)似的。以此方式,可以制備基于六亞甲基二異氰酸酯的產(chǎn)物,該產(chǎn)物具有例如900-1500mPa*s的粘度以及更低的粘度,優(yōu)選最高達(dá)500mPa*s。脲基甲酸酯還可使用相同的催化劑通過(guò)額外地將六亞甲基二異氰酸酯單體與一元醇和/或二元醇、優(yōu)選C1-C18一元醇和/或C2-C18二元醇混合來(lái)近似地制備。這些醇優(yōu)選丁醇、戊醇、2-乙基己醇、1,3-己二醇和3,3,5-三甲基戊二醇。相對(duì)于最終產(chǎn)物,一元醇的添加量?jī)?yōu)選最高達(dá)最大值25%。六亞甲基二異氰酸酯與一元醇的產(chǎn)物的粘度優(yōu)選在200-1500mPa*s范圍內(nèi)。對(duì)應(yīng)于聚異氰酸酯4)的常規(guī)組合物,它們包含實(shí)質(zhì)量的異氰脲酸酯以及任選的氨基甲酸酯。高粘度的聚異氰酸酯或二異氰酸酯的脲基甲酸酯還可例如根據(jù)WO2005/087828來(lái)近似地制備。在高粘度的聚異氰酸酯的情況下,反應(yīng)在比WO2005/087828的具體實(shí)施例更高的轉(zhuǎn)化率下通過(guò)熱或利用化學(xué)減活化劑來(lái)終止?;诹鶃喖谆惽杷狨サ木郛惽杷狨サ恼扯葍?yōu)選不超過(guò)30Pa*s。在溶劑中稀釋高粘度化合物是合理的。組分(B)包含至少一種,例如一至四種,優(yōu)選一至三種,更優(yōu)選一至兩種以及非常優(yōu)選恰好一種包含羥基的聚(甲基)丙烯酸酯多元醇。這些化合物通常為主要是(甲基)丙烯酸酯(實(shí)例為(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯)與(甲基)丙烯酸羥基烷基酯(實(shí)例為1,2-丙二醇,乙二醇,1,3-丙二醇,1,4-丁二醇或1,6-己二醇和苯乙烯的單(甲基)丙烯酸酯)的共聚物。它們的分子量Mn(數(shù)均)——通過(guò)凝膠滲透色譜法測(cè)定——優(yōu)選為500至50000D,更具體而言500至10000D或500至5000D。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,它們的分子量Mn為800-2000D。特別地,后者多元醇為具有低固含量的用于涂布材料的這類(lèi)聚(甲基)丙烯酸酯多元醇。優(yōu)選的組分(B)的OH值——根據(jù)DIN53240-2:2007-11測(cè)定——為15-250mgKOH/g樹(shù)脂固體,優(yōu)選60-180mgKOH/g,更優(yōu)選80-160mgKOH/g。另外組分(B)的酸值——根據(jù)BSENISO3682/BS6782-3——為小于100mgKOH/g,優(yōu)選小于30,以及更優(yōu)選小于20mgKOH/g。在共聚合作用中,對(duì)于聚合物而言,含羥基的單體的用量例如能產(chǎn)生上述羥基值,其通常對(duì)應(yīng)于聚合物中0.5重量%至8重量%,優(yōu)選1重量%至5重量%的羥基含量。一般而言,羥基官能的共聚用單體通的用量為3重量%至75重量%,優(yōu)選6重量%至47重量%,基于所用單體的總重量計(jì)。此外,在給出細(xì)節(jié)的上下文中,當(dāng)然必須確保羥基官能的單體的量經(jīng)選擇例如以形成平均在每個(gè)分子上包含至少兩個(gè)羥基的共聚物。單體的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯、具有最高達(dá)20個(gè)C原子的乙烯基芳族化合物、含有最高達(dá)20個(gè)C原子的羧酸的乙烯基酯、烯鍵式不飽和腈、含有1至10個(gè)原子的醇的乙烯基酯、α,β-不飽和羧酸及其酸酐,以及具有2至8個(gè)C原子和1或2個(gè)雙鍵的脂族烴類(lèi)。優(yōu)選的(甲基)丙烯酸烷基酯為具有C1-C10烷基的那些,例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯。特別地,(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物也是適合的。具有1至20個(gè)C原子的羧酸的乙烯基酯為,例如,月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和乙酸乙烯酯。α,β-不飽和羧酸及其酸酐的實(shí)例可包括丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、巴豆酸、衣康酸、馬來(lái)酸或馬來(lái)酸酐,優(yōu)選丙烯酸。羥基官能的單體包括α,β-不飽和羧酸例如丙烯酸和甲基丙烯酸(在本說(shuō)明書(shū)中簡(jiǎn)稱(chēng)為“(甲基)丙烯酸”)與二元醇或多元醇的單酯,所述二醇或多元醇具有優(yōu)選2至20個(gè)C原子和至少兩個(gè)羥基,例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,1-二甲基-1,2-乙二醇、二丙二醇、三甘醇、四甘醇、五甘醇、三丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、新戊二醇羥基新戊酸酯、2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,6-己二醇、2-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,4-丁二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,4-二乙基辛烷-1,3-二醇、2,2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷、1,1-、1,2-、1,3-和1,4-雙(羥甲基)環(huán)己烷、1,2-、1,3-或1,4-環(huán)己二醇、甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、季戊四醇、雙三羥甲基丙烷、二季戊四醇、山梨糖醇、甘露醇、雙甘油、蘇糖醇、赤蘚醇、阿東糖醇(核糖醇)、阿糖醇(阿拉伯醇)、木糖醇、衛(wèi)矛醇(半乳糖醇)、麥芽糖醇、異麥芽酮糖醇、摩爾量在162至4500之間,優(yōu)選250至2000之間的聚THF、摩爾量在134至2000之間的聚-1,3-丙二醇或聚丙二醇或摩爾量在238至2000之間的聚乙二醇。優(yōu)選丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-或3-羥丙酯、單丙烯酸1,4-丁二醇酯或丙烯酸3-(丙烯酰氧基)-2-羥丙基酯,以及特別優(yōu)選2-羥乙基丙烯酸酯和/或2-羥乙基甲基丙烯酸酯。合適的乙烯基芳族化合物的實(shí)例包括乙烯基甲苯、α-丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯,優(yōu)選苯乙烯。腈的實(shí)例包括丙烯腈和甲基丙烯腈。合適的乙烯基醚的實(shí)例包括乙烯基甲基醚、乙烯基異丁基醚、乙烯基己基醚和乙烯基辛基醚。具有2至8個(gè)C原子和一個(gè)或兩個(gè)烯族雙鍵的非芳族烴類(lèi)包括丁二烯、異戊二烯,以及乙烯、丙烯和異丁烯。還可使用N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己內(nèi)酰胺,以及另外還包括烯鍵式不飽和酸,更具體而言為羧酸、酸酐或酸酰胺,以及還有乙烯基咪唑。還可以使用少量的含有環(huán)氧基團(tuán)的共聚用單體(例如丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯酯)或單體(例如N-甲氧基甲基丙烯酰胺或N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺)。優(yōu)選的為醇?xì)埢芯哂?至18個(gè),優(yōu)選1至8個(gè)C原子的丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯,例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正十八烷基酯、對(duì)應(yīng)于這些丙烯酸酯的甲基丙烯酸酯、苯乙烯、烷基取代的苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯或硬脂酸乙烯酯,以及這些單體的任何期望的混合物。在帶有羥基的(甲基)丙烯酸酯的共聚中,帶有羥基的單體以與其他可聚合單體的混合物的形式使用,其中可聚合單體優(yōu)選自由基聚合單體,優(yōu)選由超過(guò)50重量%的下列物質(zhì)組成的那些:C1-C20,優(yōu)選C1-C4、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸、具有最高達(dá)20個(gè)C原子的乙烯基芳族化合物、包含最高達(dá)20個(gè)C原子的羧酸的乙烯基酯、乙烯基鹵化物、具有4至8個(gè)C原子和1或2個(gè)雙鍵的非芳族烴類(lèi)、不飽和腈及其混合物。特別優(yōu)選的聚合物為,除了帶有羥基的單體外,還由超過(guò)60重量%的程度的(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯、苯乙烯及其衍生物或其混合物組成的那些。所述聚合物可利用常規(guī)方法通過(guò)聚合來(lái)制備。優(yōu)選地,聚合物在乳液聚合或在有機(jī)溶液中制備。連續(xù)或不連續(xù)的聚合方法均是可以的。不連續(xù)的方法包括分批法和進(jìn)料法,優(yōu)選進(jìn)料法。利用進(jìn)料法時(shí),溶劑本身或與部分的單體混合物作為初始進(jìn)料加入;將該初始進(jìn)料加熱至聚合溫度;在初始單體進(jìn)料的情況下,聚合由自由基引發(fā);剩余單體混合物與引發(fā)劑混合物一起在1至10小時(shí),優(yōu)選3至6小時(shí)內(nèi)計(jì)量加入。然后視需要重新活化該批次以便使聚合進(jìn)行到轉(zhuǎn)化率為至少99%。合適的溶劑的實(shí)例包括芳族化合物,例如溶劑石腦油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯;酯,例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲基乙二醇酯(methylglycolacetate)、乙酸乙基乙二醇酯(ethylglycolacetate)、乙酸甲氧基丙酯;醚,如乙二醇丁醚、四氫呋喃、二噁烷、乙二醇乙醚;酮,例如丙酮、甲基乙基酮和鹵代溶劑,例如二氯甲烷或三氯單氟乙烷。組分(C)的支化的聚酯醇為至少一種,例如一至三種,優(yōu)選一至兩種且更優(yōu)選恰好一種高官能度的,優(yōu)選高支化或超支化的聚酯多元醇。數(shù)均分子量Mn優(yōu)選為至少500,更優(yōu)選至少700。分子量Mn的上限為優(yōu)選30000g/mol,更優(yōu)選10000g/mol,非常優(yōu)選4000g/mol。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,具有的分子量Mn為500至4000,更具體而言700至2000g/mol。多分散性Mw/Mn優(yōu)選為1.1-50,更優(yōu)選小于或等于5,更具體而言為小于3.5。組分(C)的支化的聚酯醇通過(guò)縮聚下列物質(zhì)來(lái)得到:-六氫鄰苯二甲酸酐,-三羥甲基丙烷,-任選地至少一種其他二元酸或三元酸或其衍生物,以及-任選地至少一種其他二元醇或三元醇?;谒峄土u基計(jì),使用的聚酯多元醇(C)的酸和多元醇的摩爾混合比為1∶1至1∶1.95,優(yōu)選1∶1.1至1∶1.8。在一個(gè)實(shí)施方案中,它們優(yōu)選使用的摩爾混合比為1∶1.15至1∶1.6或1.2至1.6。聚酯多元醇(C)優(yōu)選由六氫鄰苯二甲酸酐和三羥甲基丙烷以1.1至1.6的酸基與羥基的摩爾混合比來(lái)制備。聚酯多元醇(C)優(yōu)選具有的酸值和OH值的總和為最高達(dá)600mgKOH/g,更優(yōu)選250-400mgKOH/g。OH值優(yōu)選為130至280mgKOH/g。酸值優(yōu)選最高達(dá)110mgKOH/g,更優(yōu)選大于或等于33mgKOH/g,或大于或等于40,或大于或等于50,以及更具體而言為70至100mgKOH/g,基于固體計(jì)。聚酯多元醇(C)優(yōu)選的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-60至100℃、-50至90℃,以及更優(yōu)選-40至80℃、-20至50℃或-15至50℃。用于本發(fā)明的目的的超支化的聚酯為具有在結(jié)構(gòu)上和分子間為非均勻的羥基和任選的羧基的非交聯(lián)的聚酯。聚酯醇優(yōu)選為非交聯(lián)的,在本說(shuō)明的上下文中意指交聯(lián)度低于15重量%,優(yōu)選低于10重量%,其利用聚合物的不溶性級(jí)分測(cè)定。聚合物的不溶性級(jí)分通過(guò)下列來(lái)測(cè)定:使用與凝膠滲透色譜法使用的相同的溶劑(換言之四氫呋喃,這取決于哪種溶劑對(duì)聚合物具有更好的溶解能力)在索氏抽提器中萃取四個(gè)小時(shí),并將殘余物干燥至恒重并稱(chēng)出剩余殘余物的重量。聚酯醇(C)通常在四氫呋喃(THF)、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙醇以及許多其他溶劑中具有非常好的溶解性,即其可制備在25℃下澄清且包含最高達(dá)50重量%,在某些情況下甚至最高達(dá)80重量%的本發(fā)明的聚酯的溶液,而不含肉眼可見(jiàn)的凝膠顆粒。一方面,超支化聚酯可由中心分子開(kāi)始通過(guò)與用于樹(shù)枝狀高分子相同的方法合成,但是其在可能的支化點(diǎn)之間的鏈長(zhǎng)是不均勻的。另一方面,它們還可為線性結(jié)構(gòu)并具有官能側(cè)基團(tuán),或者作為兩種極端的結(jié)合,還可包括線性部分和分支部分。對(duì)于樹(shù)枝狀和超支化聚合物的定義,也可參見(jiàn)P.J.Flory,J.Am.Chem.Soc.1952,74,2718和H.Frey等,Chemistry-AEuropeanJournal,2000,6,No.14,2499。與本發(fā)明相關(guān)的“超支化”是指支化度(DB)(即每個(gè)分子上樹(shù)枝狀鍵的平均值加上端基的平均值)為10%至99.9%,優(yōu)選20%至99%,更優(yōu)選20%-95%。在本發(fā)明的上下文中,“樹(shù)枝狀”應(yīng)當(dāng)理解為意指支化度為99.9-100%。關(guān)于“支化度”的定義參見(jiàn)H.Frey等人,ActaPolym.1997:4830-35。任選的二元羧酸包括,例如,脂族二元羧酸,例如乙二酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷-α,ω-二羧酸、十二烷-α,ω-二羧酸、順式-和反式-環(huán)己烷-1,2-二羧酸、順式-和反式-環(huán)己烷-1,3-二羧酸、順式-和反式-環(huán)己烷-1,4-二羧酸、順式-和反式-環(huán)戊烷-1,2-二羧酸以及順式-和反式-環(huán)戊烷-1,3-二羧酸。還可以額外地使用芳族二元羧酸,例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿?。雖然不太優(yōu)選,但是還可以使用不飽和二羧酸例如馬來(lái)酸或富馬酸。所述二元羧酸還可被一種或多種選自下列的基團(tuán)取代:C1-C20烷基,實(shí)例為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、異庚基、正辛基、2-乙基己基、三甲基戊基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十八烷基和正二十烷基;C3-C12環(huán)烷基,例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、環(huán)十一烷基和環(huán)十二烷基,優(yōu)選環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基;亞烷基,例如亞甲基或亞乙基;或C6-C14芳基,例如苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基和9-菲基,優(yōu)選苯基、1-萘基和2-萘基,更優(yōu)選苯基??商峒暗娜〈亩人岬氖纠缘拇戆ㄏ铝卸人幔?-甲基丙二酸、2-乙基丙二酸、2-苯基丙二酸、2-甲基琥珀酸、2-十八碳烯基琥珀酸及其酸酐(見(jiàn)下文)、2-乙基琥珀酸、2-苯基琥珀酸、衣康酸、3,3-二甲基戊二酸。還可使用兩種或更多種上述二元羧酸的混合物。二元羧酸可以以其本身或以其衍生物的形式來(lái)使用。衍生物優(yōu)選應(yīng)當(dāng)理解為意指-相應(yīng)的單體或多聚形式的酸酐,-單烷基酯或二烷基酯,優(yōu)選單-C1-C4-烷基酯或二-C1-C4-烷基酯,更優(yōu)選單甲基酯或二甲基酯或相應(yīng)的單乙基酯或二乙基酯。-或單乙烯酯和二乙烯酯,以及-混合酯,優(yōu)選與不同的C1-C4-烷基組分的混合酯,更優(yōu)選混合的甲基乙基酯。對(duì)于本說(shuō)明書(shū)的目的而言,C1-C4-烷基表示甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基,優(yōu)選甲基、乙基和正丁基,更優(yōu)選甲基和乙基,且非常優(yōu)選甲基。還可使用二元羧酸和一種或多種其衍生物的混合物。在本發(fā)明的上下文中,同樣可使用一種或多種二元羧酸的兩種更或多種不同衍生物的混合物。特別地,任選的二元羧酸為丙二酸、癸二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、1,2-、1,3-或1,4-環(huán)己烷二羧酸(六氫鄰苯二甲酸)、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸或其單烷基酯或二烷基酯。一種優(yōu)選的二元酸衍生物為己二酸二甲酯。在一個(gè)實(shí)施方案中,聚酯多元醇(C)僅由六氫鄰苯二甲酸酐、三羥甲基丙烷和新戊二醇以酸基與羥基的摩爾混合比為1∶1.1至1∶1.6來(lái)制備,且以三羥甲基丙烷的羥基與新戊二醇的羥基的摩爾混合比大于1∶1、在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中為1.7∶1至1.3∶1來(lái)制備;或聚酯多元醇(C)僅由六氫鄰苯二甲酸酐、三羥甲基丙烷、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇和任選的己二酸二甲酯以酸基與羥基的摩爾混合比為1∶1至1∶1.4和六氫鄰苯二甲酸酐的羥基與三羥甲基丙烷的羥基的摩爾混合比為1∶0.9至1∶1.4,以及三羥甲基丙烷的羥基與2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇的羥基的摩爾混合比大于3∶1,以及按化學(xué)計(jì)量己二酸二甲酯小于0.2份來(lái)制備,基于六氫鄰苯二甲酸酐計(jì)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,聚酯多元醇(C)不使用其他的二元酸(除了六氫鄰苯二甲酸酐之外)來(lái)制備。任選的三元羧酸或多元羧酸(Ax)為,例如,烏頭酸、1,3,5-環(huán)己烷三羧酸、1,2,4-苯三甲酸、1,3,5-苯三甲酸、1,2,4,5-苯四甲酸(苯均四酸),以及苯六甲酸和低分子量的聚丙烯酸。此處的下標(biāo)“x”代表由“A”表示的羧基的官能度;限制其為x≥3,優(yōu)選x=3或4以及更優(yōu)選x=3。在本發(fā)明的反應(yīng)中,三元羧酸或多元羧酸(Ax)可以其本身或以其衍生物的形式使用。衍生物優(yōu)選理解為意指-相應(yīng)的單體或多聚形式的酸酐,-單-、二-或三烷基酯,優(yōu)選單-、二-或三-C1-C4-烷基酯,更優(yōu)選單-、二-或三甲基酯或相應(yīng)的單-、二-或三乙基酯,-額外地單-、二-或三乙烯酯,以及混合酯,優(yōu)選不同C1-C4-烷基組分的混合酯,更優(yōu)選混合的甲基乙基酯。在本發(fā)明的上下文中,還可使用三元羧酸或多元羧酸與一種或多種其衍生物的混合物,例如苯均四酸和苯均四酸二酐的混合物。在本發(fā)明的上下文中,同樣可使用一種或多種三元羧酸或多元羧酸的兩種或更多種不同衍生物的混合物,例如1,3,5-環(huán)己烷三羧酸和苯均四酸二酐的混合物。根據(jù)本發(fā)明,用作任選的其他二元醇(B2)的為,例如乙二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、丁烷-1,2-二醇、丁烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、丁烷-2,3-二醇、戊烷-1,2-二醇、戊烷-1,3-二醇、戊烷-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、戊烷-2,3-二醇、戊烷-2,4-二醇、己烷-1,2-二醇、己烷-1,3-二醇、己烷-1,4-二醇、己烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇、己烷-2,5-二醇、庚烷-1,2-二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,2-辛二醇、1,9-壬二醇、1,2-癸二醇、1,10-癸二醇、1,2-十二烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,5-己二烯-3,4-二醇、1,2-和1,3-環(huán)戊二醇、1,2-、1,3-和1,4-環(huán)己二醇、1,1-、1,2-、1,3-和1,4-二(羥甲基)環(huán)己烷、1,1-、1,2-、1,3-和1,4-二(羥乙基)環(huán)己烷、新戊二醇、(2)-甲基-2,4-戊二醇、2,4-二甲基-2,4-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,5-二甲基-2,5-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、頻哪醇、二甘醇、三甘醇、二丙二醇、三丙二醇、聚乙二醇HO(CH2CH2O)n-H或聚丙二醇HO(CH[CH3]CH2O)n-H(其中n為整數(shù)并且n≥4)、聚乙二醇-聚丙二醇(其中環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷單元的序列可為嵌段的或無(wú)規(guī)的)、聚四氫呋喃(優(yōu)選分子量最高達(dá)高至5000g/mol)、聚-1,3-丙二醇(優(yōu)選分子量最高達(dá)5000g/mol)、聚己酸內(nèi)酯或兩種或更多種上述化合物的代表物的混合物。在上述二元醇中的一個(gè)羥基或兩個(gè)羥基均可被SH基團(tuán)取代。優(yōu)選所用的二元醇為乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,2-、1,3-和1,4-環(huán)己二醇、1,3-和1,4-雙(羥甲基)環(huán)己烷,以及二甘醇、三甘醇、二丙二醇和三丙二醇。尤其優(yōu)選2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、新戊二醇和1,6-己二醇。三羥甲基丙烷的羥基與二元醇的羥基的混合比優(yōu)選為高于1∶1。在使用新戊二醇的一個(gè)特別的實(shí)施例中,其為1.7∶1至1.3∶1。在使用2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇的一個(gè)特別的實(shí)施例中,其為10∶1至4∶1。任選的官能度為至少三個(gè)的醇(By)包括甘油、三羥甲基甲烷、三羥甲基乙烷、1,2,4-丁三醇、三(羥甲基)胺、三(羥乙基)胺、三(羥丙基)胺、季戊四醇、雙甘油、三甘油或更高級(jí)的甘油縮合物、二(三羥甲基丙烷)、二(季戊四醇)、異氰脲酸三羥甲基酯、異氰脲酸三(羥乙基)酯(THEIC)、異氰脲酸三(羥丙基)酯、肌醇或糖(例如葡萄糖、果糖或蔗糖)、糖醇(例如山梨糖醇、甘露糖醇、蘇糖醇、赤蘚醇、阿東糖醇(核糖醇)、阿糖醇(阿拉伯醇)、木糖醇、衛(wèi)矛醇(半乳糖醇)、麥芽糖醇、異麥芽酮糖醇)、具有三以上官能度的聚酯醇(基于官能度為三以上的醇和基于環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷)。本文中特別優(yōu)選甘油、雙甘油、三甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、1,2,4-丁三醇、季戊四醇、異氰脲酸三(羥乙基)酯及其基于環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的聚醚醇。非常特別優(yōu)選甘油、雙三羥甲基丙烷和季戊四醇。此處下標(biāo)“y”代表由“B”表示的羥基的官能度,其限定為y≥3,優(yōu)選y=3或4且更優(yōu)選y=3。按化學(xué)計(jì)量,基于六氫鄰苯二甲酸酐計(jì),聚酯多元醇含有小于20%,優(yōu)選小于10%的四官能醇,更優(yōu)選不含四官能醇。更高比例的四官能醇即使在相對(duì)低的轉(zhuǎn)化率下也會(huì)導(dǎo)致所得聚酯凝膠化。除了這種凝膠化的風(fēng)險(xiǎn)外,嘗試?yán)幂^低的轉(zhuǎn)化率來(lái)避免它。這又導(dǎo)致更高的殘余單體含量。這例如作為涂布材料中的增塑劑是不期望的并可能具有不良后果。另外,四元醇具有高極性,尤其是季戊四醇。這反過(guò)來(lái)增大了產(chǎn)品與聚異氰酸酯和/或丙烯酸酯的不相容性。聚酯多元醇(C)可分批制備或在溶劑的存在下制備。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,該反應(yīng)在不合溶劑下進(jìn)行,隨后聚酯多元醇溶解在乙酸丁酯中。為了進(jìn)行該反應(yīng),可在除水劑的存在下操作,該除水劑在反應(yīng)開(kāi)始時(shí)作為添加劑加入。合適的實(shí)例包括分子篩(尤其是分子篩)、MgSO4和Na2SO4。還可以在反應(yīng)期間添加其他除水劑或用新除水劑替換除水劑。還可通過(guò)蒸餾和例如使用水分離器除去在反應(yīng)過(guò)程中形成的水和/或醇,在這種情況下,借助共沸劑除去水。分離還可利用汽提進(jìn)行:例如,通過(guò)將在反應(yīng)條件下為惰性的氣體通入反應(yīng)混合物中,另外,視需要,可通入蒸餾中。合適的惰性氣體優(yōu)選為氮?dú)?、稀有氣體、二氧化碳或燃燒氣體。所述去除還可在減壓下進(jìn)行。聚酯多元醇(C)優(yōu)選在不存在催化劑下,更具體而言在不存在有機(jī)金屬催化劑下,更具體而言在不含錫催化劑下進(jìn)行,以使得聚酯多元醇(C)是無(wú)錫的。如果使用催化劑,則優(yōu)選使用(有機(jī)金屬)鋅、鈦、鋯、鉍、鋁或鋅催化劑或使用不含錫的其他催化劑,例如酸性無(wú)機(jī)或酸性有機(jī)催化劑或其混合物,優(yōu)選使用含鈦的催化劑。酸性無(wú)機(jī)催化劑為例如硫酸、硫酸鹽和硫酸氫鹽(例如硫酸氫鈉)、磷酸、膦酸、次磷酸、硫酸鋁水合物、明礬、酸性硅膠(pH值≤6,尤其是≤5)和酸性氧化鋁。所用的其他酸性無(wú)機(jī)催化劑包括,例如,通式Al(OR3)3的鋁化合物和通式Ti(OR3)4的鈦酸鹽,基團(tuán)R3可各自相同或不同并可各自獨(dú)立地選自C1-C20烷基,例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、異庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十六烷基或正十八烷基;例如C3-C12環(huán)烷基,例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、環(huán)十一烷基和環(huán)十二烷基;優(yōu)選環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基。Al(OR3)3和/或Ti(OR3)4中的R3各自是相同的,并且選自正丁基、異丙基或2-乙基己基。酸性有機(jī)催化劑為包含例如磷酸基、磺酸基、硫酸基或膦酸基的酸性有機(jī)化合物。特別優(yōu)選磺酸,例如對(duì)甲苯磺酸;更具體而言苯磺酸的其他烷基衍生物,優(yōu)選具有C1-C20烷基,優(yōu)選不含雜取代基的線性的C1-C20烷基。酸性離子交換劑還可被用作酸性有機(jī)催化劑,實(shí)例為含有磺酸基并與約2摩爾%的二乙烯基苯交聯(lián)的聚苯乙烯樹(shù)脂。還可使用兩種或更多種上述催化劑的混合物。還可使用這類(lèi)有機(jī)或有機(jī)金屬或無(wú)機(jī)催化劑,其為例如在硅膠或在沸石上的固定形式的獨(dú)立的分子形式。如果希望使用酸性無(wú)機(jī)催化劑、有機(jī)金屬催化劑或有機(jī)催化劑,則催化劑的用量?jī)?yōu)選為0.1重量%至10重量%,更優(yōu)選0.2重量%至2重量%。酶或其分解產(chǎn)物并不包含在用于本發(fā)明目的的酸性有機(jī)催化劑中。同樣地,根據(jù)本發(fā)明反應(yīng)的二羧酸不包括在用于本發(fā)明目的的酸性有機(jī)催化劑中。為了進(jìn)行制備聚酯多元醇(C)的方法,不使用酶是有利的。優(yōu)選聚酯多元醇(C)(在下文中還簡(jiǎn)稱(chēng)為聚酯醇或聚酯)將以一步操作來(lái)制備。用于制備聚酯多元醇(C)的方法優(yōu)選在惰性氣體氣氛中進(jìn)行,惰性氣體即為在反應(yīng)條件下呈惰性的氣體,例如二氧化碳、燃燒氣體、氮?dú)饣蛳∮袣怏w,其中可特別提及氬氣)。該方法在60至250℃的溫度下進(jìn)行。優(yōu)選在150至200,更優(yōu)選在160至180℃的溫度下進(jìn)行。本發(fā)明方法的壓力條件通常是不重要的。例如其可以在顯著降低的壓力下,例如在10至500mbar下進(jìn)行。該方法還可在高于500mbar的壓力下進(jìn)行。出于簡(jiǎn)便的原因,優(yōu)選在大氣壓下反應(yīng);然而,還可以在稍高壓力下,例如最高達(dá)1200mbar的壓力下進(jìn)行。還可在顯著升高的壓力下,例如在最高達(dá)10bar的壓力下進(jìn)行。優(yōu)選在減壓或大氣壓,特別優(yōu)選在大氣壓下反應(yīng)。加熱至反應(yīng)溫度后該方法的反應(yīng)時(shí)間取決于原材料和所期望的最終產(chǎn)品的數(shù)據(jù),例如酸值(和羥值)。反應(yīng)時(shí)間通常為1至48小時(shí),優(yōu)選2至26小時(shí)。在不存在己二酸二甲酯下,該反應(yīng)以優(yōu)選的形式可進(jìn)行2至8小時(shí);當(dāng)使用己二酸二甲酯時(shí),該反應(yīng)可例如進(jìn)行16至26小時(shí)。另外反應(yīng)時(shí)間還可利用更高的溫度來(lái)縮短。反應(yīng)結(jié)束后,高官能度高支化的和超支化的聚酯可通過(guò)例如過(guò)濾出催化劑和(視需要)汽提出溶劑(在這種情況下溶劑的汽提通常在減壓下進(jìn)行)容易地分離出來(lái)。其他非常合適的后處理方法為添加水后沉淀聚合物,然后洗滌和干燥。制備聚酯多元醇(C)的方法優(yōu)選在不含催化劑和不合溶劑下進(jìn)行。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,除了已借助反應(yīng)得到的官能團(tuán)之外,本發(fā)明的聚酯還可包含其他官能團(tuán)。后續(xù)的官能化通過(guò)所得的高官能度高支化或超支化的聚酯在額外的反應(yīng)步驟中與合適的能與聚酯的OH和/或羧基反應(yīng)的官能化試劑反應(yīng)來(lái)進(jìn)行。本發(fā)明的含羥基的聚酯與飽和的或不飽和的脂族、環(huán)脂族、芳脂族或芳族單羧酸的官能化可優(yōu)選僅發(fā)生在隨后(即實(shí)際反應(yīng)結(jié)束后)的分離步驟中。合適的飽和單羧酸可包含1至30個(gè)碳原子,優(yōu)選2至30個(gè),更優(yōu)選4至25,非常優(yōu)選6至20個(gè)以及特別是8至20個(gè)碳原子。合適的飽和單羧酸的實(shí)例為甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、新戊酸、己酸、2-乙基己酸、辛酸、異壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山萮酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、苯甲酸、α-或β-萘甲酸。單羧酸的用量可為最高達(dá)20重量%,優(yōu)選最高達(dá)最大值15重量%,基于六氫鄰苯二甲酸酐計(jì)。合適的α,β-不飽和單羧酸可包含3至20個(gè)碳原子,優(yōu)選3至10個(gè),更優(yōu)選3至6個(gè),非常優(yōu)選3至5個(gè),且特別是3至4個(gè)碳原子。合適的α,β-不飽和單羧酸的實(shí)例為丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯代丙烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、巴豆酸、檸康酸、中康酸或戊烯二酸,優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸和巴豆酸;更優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸和巴豆酸,非常優(yōu)選丙烯酸和甲基丙烯酸,以及更具體而言為丙烯酸。與飽和或不飽和的單羧酸的反應(yīng)除了與所述羧酸進(jìn)行外,還可與其衍生物進(jìn)行,例如與其酸酐、氯化物或酯,優(yōu)選與其酸酐或酯,更優(yōu)選與其和C1-C4烷基醇的酯,以及非常優(yōu)選與其甲基酯進(jìn)行。優(yōu)選沒(méi)有其他官能化。本發(fā)明的雙組分聚氨酯涂料組合物的(A)中的異氰酸酯基與(B)和(C)中的異氰酸酯基反應(yīng)性基團(tuán)的化學(xué)計(jì)量比通常為0.5∶1至2∶1、優(yōu)選0.7∶1至1.3∶1,更優(yōu)選0.8∶1至1.2∶1,且尤其是0.9∶1至1.1∶1。聚(甲基)丙烯酸酯多元醇(B)組分與支化的聚酯多元醇(C)組分的重量比為1.5∶1至99∶1,優(yōu)選2.3∶1至20∶1且尤其是2.7∶1至20∶1,各自基于固體計(jì)。為了制備本發(fā)明的涂料組合物,聚異氰酸酯組合物(A)和粘合劑(B)和(C)以期望的(A)中的異氰酸酯基與(B)和(C)中的異氰酸酯基反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾混合比彼此混合;視需要還可通過(guò)混合加入常規(guī)的涂料組分。然后將所述組合物應(yīng)用至基底上。另外,在涂料組合物中使用的常規(guī)的涂料添加劑(G)例如可為下列物質(zhì):UV穩(wěn)定劑例如UV吸收劑和合適的自由基凈化劑(尤其是HALS化合物、受阻胺光穩(wěn)定劑)、催化劑(活化劑、促進(jìn)劑)、干燥劑、抗靜電劑、阻燃劑、增稠劑、觸變劑、表面活性劑、粘度改進(jìn)劑、增塑劑或螯合劑。合適的UV吸收劑包含N,N′-草酰二苯胺、三嗪和苯并三唑(苯并三唑例如可以以商標(biāo)購(gòu)自BASFSE)和二苯甲酮(例如購(gòu)自BASFSE的)。優(yōu)選例如95%的苯丙酸、3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羥基-、C7-9-支鏈和直鏈的烷基酯;5%1-甲氧基-2-丙基乙酸酯(例如384)和α-[3-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]-1-氧代丙基]-ω-羥基聚(氧代-1,2-乙二基)(例如1130),各自為例如BASFSE的產(chǎn)品。DL-α-生育酚、生育酚、肉桂酸衍生物和氰基丙烯酸酯同樣可用于此目的。這些物質(zhì)可單獨(dú)使用或與合適的自由基凈化劑共同使用,自由基凈化劑的實(shí)例為位阻胺(還通常被識(shí)別為HALS或HAS化合物;受阻胺(光)穩(wěn)定劑),例如2,2,6,6-四甲基哌啶、2,6-二叔丁基哌啶或其衍生物(例如雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)癸二酸酯)。它們可通過(guò)例如購(gòu)自BASFSE的產(chǎn)品和產(chǎn)品來(lái)得到。然而,在與路易斯酸聯(lián)合使用時(shí),優(yōu)選那些被N-烷基化的受阻胺,實(shí)例為丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)[[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基]丁基酯(例如購(gòu)自BASFSE的144)、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯和(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸甲基酯的混合物(例如購(gòu)自BASFSE的);或被N-(O-烷基化)的受阻胺,例如癸二酸、雙(2,2,6,6-四甲基-1-(辛基氧基)-4-哌啶基)酯、與1,1-二甲基乙基氫過(guò)氧化物的反應(yīng)產(chǎn)物和辛烷(例如購(gòu)自BASFSE的123)。UV穩(wěn)定劑的用量通常為0.1重量%至5.0重量%,優(yōu)選2-4重量%,基于在制備中存在的固體組分計(jì)。合適的增稠劑不僅包括自由基(共)聚的(共)聚物,還包括常規(guī)的有機(jī)和無(wú)機(jī)增稠劑,例如羥甲基纖維素或膨潤(rùn)土。對(duì)于螯合劑,例如可使用乙二胺乙酸及其鹽以及β-二酮。另外作為組分(H),還可以存在填料、染料和/或顏料。根據(jù)CDChemieLexikon-Version1.0.Stuttgart/NewYork:GeorgThiemeVerlag1995,對(duì)照DIN55943,真正意義上的顏料為顆粒的“有機(jī)或無(wú)機(jī)的、有色或無(wú)色的且在應(yīng)用介質(zhì)中幾乎不溶的著色劑”。此處幾乎不溶意指在25℃下的溶解度低于1g/1000g應(yīng)用介質(zhì),優(yōu)選低于0.5,更優(yōu)選低于0.25,非常特別優(yōu)選低于0.1,以及特別是低于0.05g/1000g應(yīng)用介質(zhì)。真正意義上的顏料的實(shí)例包括吸附顏料和/或效果顏料的任何期望的體系,優(yōu)選吸附顏料。無(wú)論是顏料的數(shù)量還是選擇都沒(méi)有限制。視需要它們可適應(yīng)特殊的要求,例如步驟a)中所述的期望的感知顏色。例如其還可以作為所有的標(biāo)準(zhǔn)化混合物體系的顏料組分的基礎(chǔ)。效果顏料為所有表現(xiàn)出片狀結(jié)構(gòu)和具有表面涂層具體的裝飾性顏色效應(yīng)的顏料。效果顏料為,例如,所有能夠給予效果并通常能用于車(chē)輛飾面和工業(yè)涂料中的顏料。這種效果顏料的實(shí)例為純的金屬顏料,例如鋁、鐵或銅顏料;干涉顏料,例如二氧化鈦涂布的云母、氧化鐵涂布的云母、復(fù)合氧化物涂布的云母(例如,用二氧化鈦和Fe2O3或二氧化鈦和Cr2O3)、金屬氧化物涂布的鋁;或例如液晶顏料。著色吸附顏料為,例如,可用于涂料工業(yè)中的常規(guī)的有機(jī)或無(wú)機(jī)吸附顏料。有機(jī)吸附顏料的實(shí)例為偶氮顏料、酞菁顏料、喹吖啶酮顏料和吡咯并吡咯顏料。無(wú)機(jī)吸附顏料的實(shí)例為氧化鐵顏料、二氧化鈦和碳黑。染料也為著色劑,其與顏料的不同在于它們?cè)趹?yīng)用介質(zhì)中的溶解度不同,即它們?cè)?5℃下在應(yīng)用介質(zhì)中的溶解度大于1g/1000g。染料的實(shí)例為偶氮、吖嗪、蒽醌、吖啶、花青、噁嗪、多甲川、噻嗪和三芳基甲烷染料。這些染料可用作堿性染料或陽(yáng)離子染料、媒染染料、直接染料、分散染料、顯色染料、還原染料、金屬絡(luò)合染料、活性染料、酸性染料、硫化染料、偶合染料或直接染料。著色惰性填料為這樣的所有物質(zhì)/化合物:一方面其為著色惰性的,即表現(xiàn)出低的固有吸收且其折射率與涂層介質(zhì)相似;另一方面其能夠影響在表面涂層中(即在施用的涂膜中)效果顏料的定向(平行排列)以及影響涂層或涂料組合物的性能,例如硬度或流變學(xué)??捎玫亩栊晕镔|(zhì)/化合物在下文中舉例給出,但并不會(huì)將著色惰性、影響拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)(topology)的填料的定義限定在這些實(shí)施例中。滿足定義的合適的惰性填料可為例如透明或半透明的填料或顏料,例如硅膠、沉淀硫酸鋇(blancfixe)、硅藻土、滑石、碳酸鈣、高嶺土、硫酸鋇、硅酸鎂、硅酸鋁、結(jié)晶二氧化硅、無(wú)定形二氧化硅、氧化鋁、粒徑為0.1-50μm的例如由玻璃、陶瓷或聚合物制成的微球或空心微球。另外作為惰性填料,例如可使用任何期望的固體惰性有機(jī)顆粒,例如脲-甲醛縮合物、微?;木巯N蠟和微?;孽0废?。惰性填料在每種情況下還可以以混合物的形式使用。然而,優(yōu)選在每種情況下僅使用一種填料。合適的填料包括硅酸鹽,例如由四氯化硅水解得到的硅酸鹽,例如購(gòu)自Degussa的硅藻土;滑石;硅酸鋁;硅酸鎂和碳酸鈣等。涂料組合物還可與至少一種能夠促進(jìn)異氰酸酯基團(tuán)與異氰酸酯基反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)的催化劑混合。能夠促進(jìn)異氰酸酯基團(tuán)與異氰酸酯基反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)的化合物為如下的那些化合物:它們?cè)诜磻?yīng)混合物中存在時(shí),與在相同的反應(yīng)條件下、在相同的反應(yīng)混合物中它們不存在時(shí)相比,得到更高分?jǐn)?shù)的含有氨基甲酸酯基團(tuán)的反應(yīng)產(chǎn)物。這種化合物已知于文獻(xiàn),例如G.Oertel(編),Polyurethane[Polyurethanes],第3版1993,CarlHanserVerlag,Munich-Vienna,第104至110頁(yè),第3.4.1節(jié),“Catalysts”中。優(yōu)選有機(jī)胺,尤其是叔脂族、環(huán)脂族或芳族胺,酸和/或Lewis酸性有機(jī)金屬化合物;特別優(yōu)選為L(zhǎng)ewis酸性有機(jī)金屬化合物。合適的Lewis酸性有機(jī)金屬化合物的實(shí)例為錫化合物,例如有機(jī)羧酸的錫(II)鹽,例如二乙酸錫(II)、二辛酸錫(II)、二(乙基己酸)錫(II)和二月桂酸錫(II);以及有機(jī)羧酸的二烷基錫(II)鹽,例如二乙酸二甲錫、二乙酸二丁錫、二丁酸二丁錫、二(2-乙基己酸)二丁錫、二月桂酸二丁錫、馬來(lái)酸二丁錫、二月桂酸二辛錫和二乙酸二辛錫。另外,還可使用鋅(II)鹽,例如二辛酸鋅(II)。除非另有說(shuō)明,在辛酸鹽的情況下,所述羧酸例如可為支化和/或未支化的異構(gòu)體,優(yōu)選未支化的。還可使用金屬配合物,如鐵、鈦、鋁、鋯、錳、鎳、鋅和鈷的乙酰丙酮酸鹽。其他金屬催化劑由Blank等人記載于ProgressinOrganicCoatings,1999,第35卷,第19-29頁(yè)中。所用不含錫或鋅的替代物包括鋯、鈦、鉍和鋁的化合物。其為例如四乙?;徜?例如購(gòu)自KingIndustries的4205);二酮化鋯(例如購(gòu)自KingIndustries的XC-9213、XC-A209和XC-6212);鉍化合物,更具體而言三羧酸鉍(例如購(gòu)自KingIndustries的348、XC-B221、XC-C227、XC8203)、二酮化鋁(例如購(gòu)自KingIndustries的5218)。另外不含錫或鋅的催化劑還以例如以商品名Kat由Borchers提供、以商品名TK由Goldschmidt提供或以商品名由Shepherd,Lausanne提供。這些催化劑適用于基于溶劑的體系和/或嵌段的體系。在WO2004/076519和WO2004/076520中,特別地記載鉬、鎢和釩催化劑用于轉(zhuǎn)化嵌段的聚異氰酸酯。銫鹽也可用作催化劑。合適的銫鹽包括使用下列陰離子的化合物:F-、Cl-、ClO-、ClO3-、ClO4-、Br-、I-、IO3-、CN-、OCN-、NO2-、NO3-、HCO3-、CO32-、S2-、SH-、HSO3-、SO32-、HSO4-、SO42-、S2O22-、S2O42-、S2O52-、S2O62-、S2O72-、S2O82-、H2PO2-、H2PO4-、HPO42-、PO43-、P2O74-、(OCnH2n+1)-、(CnH2n-1O2)-、(CnH2n-3O2)-和(Cn+1H2n-2O4)2-,其中n代表1至20的數(shù)值。本文優(yōu)選羧酸銫,其中陰離子符合式(CnH2n-1O2)-和(Cn+1H2n-2O4)2-,其中n為1至20。特別優(yōu)選的銫鹽具有作為陰離子的通式(CnH2n-1O2)-的單羧酸根,其中n代表代表1至20的數(shù)值。關(guān)于這一點(diǎn),將要提及的特別是甲酸鹽、乙酸鹽、丙酸鹽、己酸鹽和2-乙基己酸鹽。在施用本發(fā)明的涂料組合物后,涂料混合物在環(huán)境溫度最高至140℃下,優(yōu)選20至80℃,更優(yōu)選至60℃下固化。特別是在升高的溫度下,其通常不超過(guò)2小時(shí),特別是不超過(guò)1小時(shí),例如10-40分鐘。固化還可借助紅外輻射來(lái)進(jìn)行或輔助進(jìn)行?;淄ㄟ^(guò)技術(shù)人員已知的常規(guī)方法來(lái)涂布,其中至少一種涂料組合物以期望的厚度被施用至待涂布的基底上,且涂料化合物的任何揮發(fā)性組分,視需要,利用加熱除去。這種操作視需要可重復(fù)一次或多次。施用至基底上可以以已知的方法,例如通過(guò)噴涂、抹涂、刮涂、刷涂、輥涂、滾涂、澆注、層壓、注射背面成型(injection-backmolding)或共擠壓進(jìn)行。這類(lèi)用于固化的膜的厚度可為0.1μm至最高達(dá)幾毫米,優(yōu)選1至2000μm,更優(yōu)選5至200μm,非常優(yōu)選5至60μm(基于已從涂料材料中除去溶劑狀態(tài)下的涂料材料計(jì))。本發(fā)明還提供用本發(fā)明的多層油漆體系涂布的基底。該類(lèi)聚氨酯涂料材料尤其適用于特別要求高應(yīng)用可靠性、耐室外氣候性、光學(xué)品質(zhì)、耐溶劑性、耐化學(xué)性和耐水性的應(yīng)用。所得的雙組分涂料組合物和涂料制劑適用于涂布下列基底:例如木材、薄木片、紙張、硬紙板、紙板、織物、薄膜、皮革、無(wú)紡布、塑料表面、玻璃、陶瓷、礦物建筑材料(例如成型的水泥板和纖維粘合板)或金屬,其各自可任選已經(jīng)過(guò)預(yù)涂布或預(yù)處理。優(yōu)選玻璃和塑料,其可任選已經(jīng)過(guò)預(yù)涂布或預(yù)處理。該類(lèi)涂料組合物適于用作或用在內(nèi)部或外部涂層中,即在那些暴露在日光下的應(yīng)用中,優(yōu)選建筑物的部件、在(大型)車(chē)輛和飛行器上的涂層,以及用于工業(yè)應(yīng)用、鐵路、農(nóng)業(yè)和建筑中的公用車(chē)輛(尤其已知為ACE(農(nóng)業(yè)、建筑和運(yùn)土設(shè)備))、風(fēng)輪機(jī)、裝飾面層、橋梁、建筑、電線桿、儲(chǔ)罐、容器、管道、發(fā)電站、化工廠、船舶、起重機(jī)、柱樁、板樁、閥門(mén)、管道、配件、法蘭、接頭、廳室、頂和結(jié)構(gòu)鋼、器具、窗戶、門(mén)、木地板、紙張、紙板、罐頭涂層、卷材涂層,用于地板覆蓋物,例如停車(chē)層或醫(yī)院中的地板覆蓋物,以及特別是用于車(chē)輛飾面中,作為OEM和表面整修。優(yōu)選車(chē)輛和工業(yè)應(yīng)用,例如ACE。特別地,本發(fā)明的涂料組合物用作清漆、底涂層、外涂層、涂底劑或表面材料。本發(fā)明的涂料組合物表現(xiàn)出快速干燥和擺測(cè)硬度的發(fā)展、高柔性、高耐刮擦性,特別是高回流、有效的耐化學(xué)性、良好的耐氣候穩(wěn)定性以及良好的腐蝕控制特性。在給定的催化作用下涂料組合物的膠凝時(shí)間比在純丙烯酸體系中更長(zhǎng),因此為額外的催化提供了空間,從而更快的固化和進(jìn)一步縮短干燥性能的時(shí)間。本發(fā)明的涂料組合物的粘合力與僅有丙烯酸的對(duì)照物相比普遍具有優(yōu)勢(shì)。例如在直接涂布金屬(DTM)的應(yīng)用和底漆中粘合力和腐蝕控制是重要的,使得本發(fā)明的涂料組合物特別適用于這些應(yīng)用。在實(shí)施例中所用的材料:酸值、羥值和粘度按照上文描述來(lái)測(cè)量。摩爾質(zhì)量和多分散性通過(guò)凝膠滲透色譜法利用來(lái)自PSS(PolymerStandardsService;DINENISO9001:2000,證書(shū):0110084065.)的經(jīng)檢驗(yàn)的PMMA標(biāo)準(zhǔn)來(lái)測(cè)量。這些標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)DIN55672和ISO/EN13885的要求來(lái)描述特征。GPC使用下列進(jìn)行:設(shè)備:PSSAgilentTechnologies1260Infinity柱:1xPLGelMixedEGuard(預(yù)備柱),長(zhǎng)5cm,直徑0.75cm1xPLGelMixedE,長(zhǎng)30cm,直徑0.75cm1xPLGelResipore,長(zhǎng)30cm,直徑0.75cm溶劑:THF流量:1ml/min注射體積:50μL濃度:1g/L溫度:室溫(20℃)非揮發(fā)性餾分(NvF)通過(guò)熱重原理利用MettlerToledoHB43-S濕度分析儀來(lái)測(cè)定。對(duì)于該測(cè)定,將約2g的樣品稱(chēng)入直徑為90mm的鋁樣品船(HA-D90)中,并在150℃下加熱至恒重。合成實(shí)施例:在實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)中,將三羥甲基丙烷和新戊二醇以固體形式加入到反應(yīng)器中。將六氫鄰苯二甲酸酐和2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇以熔融態(tài)加入。實(shí)施例B1a:六氫鄰苯二甲酸酐/三羥甲基丙烷=1.0∶1.0(不含催化劑)在室溫下在氮?dú)鈿夥障?,向帶有水分離器的四口燒瓶中加入三羥甲基丙烷(930.7g)和六氫鄰苯二甲酸酐(1069.3g),完全熔化,并在攪拌下分階段加熱至160-180℃。反應(yīng)時(shí)間約5小時(shí)后并當(dāng)酸值達(dá)到80mgKOH/g(轉(zhuǎn)化率80%)時(shí),將該批次冷卻至120℃,加入814.4g的乙酸丁酯,并繼續(xù)冷卻。實(shí)施例B1b:六氫鄰苯二甲酸酐/三羥甲基丙烷=1.0∶1.0不合催化劑在氮?dú)鈿夥障?,向帶有水分離器的250L的攪拌槽中加入六氫鄰苯二甲酸酐(53.5kg,在60℃下熔化并加入)和三羥甲基丙烷(46.5kg,在80℃下熔化并加入),該初始進(jìn)料完全熔化,然后在攪拌下分階段加熱至160-180℃。反應(yīng)時(shí)間約5小時(shí)后并當(dāng)酸值達(dá)到85mgKOH/g(轉(zhuǎn)化率79%)時(shí),將該批次冷卻至100℃,加入40.7kg的乙酸丁酯,并繼續(xù)冷卻。實(shí)施例B1c:六氫鄰苯二甲酸酐/三羥甲基丙烷=1.0∶1.0不含催化劑類(lèi)似于實(shí)施例B1a,當(dāng)酸值達(dá)到74mgKOH/g(轉(zhuǎn)化率82%)時(shí),將該批次冷卻至120℃,加入813.5g的乙酸丁酯,并繼續(xù)冷卻。實(shí)施例B2a至B2b不具有創(chuàng)造性。實(shí)施例B2a:六氫鄰苯二甲酸酐/三羥甲基丙烷/己二酸二甲酯=1.0∶1.5∶0.5,使用原鈦酸四丁酯作為催化劑在氮?dú)鈿夥障?,向帶有水分離器的四口燒瓶中加入三羥甲基丙烷(909.6g)、六氫鄰苯二甲酸酐(696.7g),加熱該初始進(jìn)料,在80℃下加入原鈦酸四丁酯(0.6g),并在攪拌下將該批次加熱至160-180℃。反應(yīng)時(shí)間約12小時(shí)后且酸值達(dá)到38mgKOH/g時(shí),在140℃下加入己二酸二甲酯(393.6g)。在180℃下再經(jīng)9小時(shí)后且酸值達(dá)到21mgKOH/g時(shí),將該批次冷卻至120℃,加入596.6g的乙酸丁酯,并繼續(xù)冷卻。實(shí)施例B2b:六氫鄰苯二甲酸酐/三羥甲基丙烷/己二酸二甲酯=1.0∶1.5∶0.5,使用二月桂酸二丁錫作為催化劑在60℃下熔化并加入。在氮?dú)鈿夥障?,?50L的攪拌槽中加入六氫鄰苯二甲酸酐(34.8kg;在60℃下熔化并加入)、三羥甲基丙烷(45.5kg;在80℃下熔化并加入)和二月桂酸二丁錫(0.03kg),并在攪拌下加熱至160-180℃。反應(yīng)時(shí)間約12小時(shí)后且酸值達(dá)到38mgKOH/g時(shí),在120℃下加入己二酸二甲酯(19.7kg)。在180℃下再經(jīng)10小時(shí)后且酸值達(dá)到21mgKOH/g時(shí),將該批次冷卻至100℃,加入30.9kg的乙酸丁酯,并繼續(xù)冷卻。實(shí)施例B2c:六氫鄰苯二甲酸酐/三羥甲基丙烷/己二酸二甲酯=1.0∶1.5∶0.5,使用原鈦酸四丁酯作為催化劑在氮?dú)鈿夥障?,向帶有水分離器的四口燒瓶中加入三羥甲基丙烷(778.0g)、六氫鄰苯二甲酸酐(596.0g)和原鈦酸四丁酯(0.5g),并在攪拌下將該初始進(jìn)料加熱至160-180℃。反應(yīng)時(shí)間約10小時(shí)后且當(dāng)酸值達(dá)到42mgKOH/g時(shí),在140℃下加入己二酸二甲酯(337.0g)。在180℃下再經(jīng)10小時(shí)后且酸值達(dá)到22mgKOH/g時(shí),將該批次冷卻至120℃,加入511.0g乙酸丁酯,并繼續(xù)冷卻。實(shí)施例B2d:六氫鄰苯二甲酸酐/三羥甲基丙烷/己二酸二甲酯=1.0∶1.5∶0.5,使用原鈦酸四丁酯為催化劑在氮?dú)鈿夥障?,向帶有水分離器的四口燒瓶中加入三羥甲基丙烷(909.6g)、六氫鄰苯二甲酸酐(696.7g)和原鈦酸四丁酯(0.6g),并在攪拌下將該初始進(jìn)料加熱至160-180℃。反應(yīng)時(shí)間約8.5小時(shí)后且當(dāng)酸值達(dá)到38mgKOH/g時(shí),在140℃下加入己二酸二甲酯(393.6g)。在180℃下再經(jīng)10小時(shí)后且當(dāng)酸值達(dá)到21mgKOH/g時(shí),將該批次冷卻至120℃,加入596.8g的乙酸丁酯,并繼續(xù)冷卻。實(shí)施例B3a:六氫鄰苯二甲酸酐/三羥甲基丙烷=1.2∶1.0不含催化劑在氮?dú)鈿夥障?,向帶有回流冷凝器和水分離器的四口燒瓶中加入三羥甲基丙烷(840.8g)和六氫鄰苯二甲酸酐(1159.2g),并在攪拌下將該初始進(jìn)料加熱至160-180℃。反應(yīng)時(shí)間5小時(shí)后且當(dāng)酸值達(dá)到89mgKOH/g(轉(zhuǎn)化率80%)時(shí),將該批次冷卻至120℃,加入1018.2g的乙酸丁酯,并繼續(xù)冷卻。實(shí)施例B3b:六氫鄰苯二甲酸酐/三羥甲基丙烷=1.2∶1.0不含催化劑在氮?dú)鈿夥障?,?50L的攪拌槽中加入六氫鄰苯二甲酸酐(58.0kg;在60℃下熔化并加入)和三羥甲基丙烷(42.0g;在80℃下熔化并加入),并在攪拌下加熱至160-180℃。反應(yīng)時(shí)間7小時(shí)后當(dāng)酸值達(dá)到93mgKOH/g(轉(zhuǎn)化率79%)時(shí),將該批次冷卻至100℃,加入52.1kg的乙酸丁酯,并繼續(xù)冷卻。實(shí)施例B3c:六氫鄰苯二甲酸酐/三羥甲基丙烷=1.2∶1.0不含催化劑在氮?dú)鈿夥障?,向帶有回流冷凝器和水分離器的四口燒瓶中加入三羥甲基丙烷(840.8g)和六氫鄰苯二甲酸酐(1159.2g),并在攪拌下將該初始進(jìn)料加熱至160-180℃。反應(yīng)時(shí)間5小時(shí)后且當(dāng)酸值達(dá)到83mgKOH/g(轉(zhuǎn)化率81%)時(shí),將該批次冷卻至120℃,加入1017.1g的乙酸丁酯,并繼續(xù)冷卻。實(shí)施例B4a:六氫鄰苯二甲酸酐/三羥甲基丙烷/新戊二醇=1.0∶0.5∶0.5不含催化劑在氮?dú)鈿夥障?,向帶有回流冷凝器和水分離器的四口燒瓶中加入三羥甲基丙烷(490.9g)、新戊二醇(381.0g)和六氫鄰苯二甲酸酐(1128.1g),并在攪拌下將該初始進(jìn)料加熱至160-180℃。反應(yīng)時(shí)間5小時(shí)后且當(dāng)酸值達(dá)到85mgKOH/g(轉(zhuǎn)化率80%)時(shí),將該批次冷卻至120℃,加入631.3g的乙酸丁酯,并繼續(xù)冷卻。實(shí)施例B4b:六氫鄰苯二甲酸酐/三羥甲基丙烷/新戊二醇=1.0∶0.5∶0.5不含催化劑在氮?dú)庀?,?50L的攪拌槽中加入六氫鄰苯二甲酸酐(56.4kg;在60℃下熔化并加入)、新戊二醇(19.1kg)和三羥甲基丙烷(24.5kg;在80℃下熔化并加入),并在攪拌下將該初始進(jìn)料加熱至160-180℃。反應(yīng)時(shí)間約5小時(shí)后且當(dāng)酸值達(dá)到91mgKOH/g(轉(zhuǎn)化率79%)時(shí),將該批次冷卻至100℃,加入31.6kg的乙酸丁酯,并繼續(xù)冷卻。實(shí)施例B5:六氫鄰苯二甲酸酐/三羥甲基丙烷/2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇=1.2∶0.8∶0.2在氮?dú)鈿夥障?,向帶有回流冷凝器和水分離器的四口燒瓶中加入三羥甲基丙烷(330.9g)、熔化的2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(98.8g)和六氫鄰苯二甲酸酐(570.3g),并在攪拌下將該初始進(jìn)料加熱至160-180℃。反應(yīng)時(shí)間5小時(shí)后且當(dāng)酸值達(dá)到98mgKOH/g(轉(zhuǎn)化率78%)時(shí),將該批次冷卻至120℃,加入407.0g的乙酸丁酯,并繼續(xù)冷卻。實(shí)施例B6:六氫鄰苯二甲酸酐/己二酸/三羥甲基丙烷/2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇=1.2∶0.1∶0.85∶0.3在氮?dú)鈿夥障?,向帶有回流冷凝器和水分離器的四口燒瓶中加入三羥甲基丙烷(315.3g)、熔化的2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(132.9g)、己二酸(40.4g)和六氫鄰苯二甲酸酐(511.4g),并在攪拌下將該初始進(jìn)料加熱至160-180℃。反應(yīng)時(shí)間5小時(shí)后且當(dāng)酸值達(dá)到90mgKOH/g(轉(zhuǎn)化率79%)時(shí),將該批次冷卻至120℃,加入404.7g的乙酸丁酯,并繼續(xù)冷卻。實(shí)施例B7:六氫鄰苯二甲酸酐/三羥甲基丙烷=1.1∶1.0在氮?dú)鈿夥障拢驇в谢亓骼淠骱退蛛x器的四口燒瓶中加入三羥甲基丙烷(530.1g)和六氫鄰苯二甲酸酐(669.9g),并在攪拌下將該初始進(jìn)料加熱至160-180℃。反應(yīng)時(shí)間5小時(shí)后且當(dāng)酸值達(dá)到77mgKOH/g(轉(zhuǎn)化率82%)時(shí),將該批次冷卻至120℃,加入283.3g的乙酸丁酯,并繼續(xù)冷卻。實(shí)施例B8:六氫鄰苯二甲酸酐/三羥甲基丙烷=1.0∶1.0(具有相對(duì)低的酸值)在氮?dú)鈿夥障拢驇в兴蛛x器的四口燒瓶中加入三羥甲基丙烷(930.7g)和六氫鄰苯二甲酸酐(1069.3g),并在攪拌下將該初始進(jìn)料加熱至160℃。維持該溫度約30分鐘,然后加熱至180℃。反應(yīng)時(shí)間約10小時(shí)后且當(dāng)酸值達(dá)到54mgKOH/g后,將該批次冷卻至120℃并用乙酸丁酯將產(chǎn)物稀釋至75%,并繼續(xù)冷卻。實(shí)施例B9:六氫鄰苯二甲酸酐/三羥甲基丙烷=1.0∶1.0(具有相對(duì)低的酸值)在氮?dú)鈿夥障?,向帶有水分離器的四口燒瓶中加入三羥甲基丙烷(465.3g)和六氫鄰苯二甲酸酐(534.7g),并在攪拌下將該初始進(jìn)料加熱至160℃。維持該溫度約30分鐘,然后加熱至180℃。反應(yīng)時(shí)間約8小時(shí)后且當(dāng)酸值達(dá)到46mgKOH/g時(shí),將該批次冷卻至120℃并用288.4g的乙酸丁酯將產(chǎn)物稀釋至70%,并繼續(xù)冷卻。實(shí)施例B10:六氫鄰苯二甲酸酐/三羥甲基丙烷/2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇=1.0∶0.5∶0.5在氮?dú)鈿夥障拢驇в兴蛛x器的四口燒瓶中加入三羥甲基丙烷(22.6g)、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(265.90g)和六氫鄰苯二甲酸酐(511.5g),并在攪拌下將該初始進(jìn)料加熱至160℃。維持該溫度約30分鐘,然后加熱至180℃。反應(yīng)時(shí)間約4小時(shí)后且當(dāng)酸值達(dá)到86mgKOH/g時(shí),將該批次冷卻至120℃并用229.3g的乙酸丁酯將產(chǎn)物稀釋至75%,并繼續(xù)冷卻。實(shí)施例B11:六氫鄰苯二甲酸酐/三羥甲基丙烷/新戊二醇=2∶1.67∶1在氮?dú)鈿夥障拢驇в兴蛛x器的四口燒瓶中加入三羥甲基丙烷(352.0g)、新戊二醇(163.6g)和六氫鄰苯二甲酸酐(484.4g),并在攪拌下將該初始進(jìn)料加熱至160℃。維持該溫度約30分鐘,然后加熱至180℃。反應(yīng)時(shí)間約9小時(shí)后且酸值達(dá)到41mgKOH/g時(shí),將該批次冷卻至160℃并施加200mbar的減壓小時(shí)。從而使得酸值為35mgKOH/g。將產(chǎn)物冷卻至120℃并用284.64g的乙酸丁酯稀釋至70%,并繼續(xù)冷卻。實(shí)施例B12:六氫鄰苯二甲酸酐/三羥甲基丙烷/新戊二醇=2∶1∶1.27在氮?dú)鈿夥障?,向帶有水分離器的四口燒瓶中加入三羥甲基丙烷(267.6g)、新戊二醇(219.9g)和六氫鄰苯二甲酸酐(512.5g),并在攪拌下將該初始進(jìn)料加熱至160℃。維持該溫度約30分鐘,然后加熱至180℃。反應(yīng)時(shí)間約小時(shí)后且當(dāng)酸值達(dá)到62mgKOH/g時(shí),將該批次冷卻至160℃并施加200mbar的減壓1小時(shí)。其后酸值為42mgKOH/g。去掉減壓,將產(chǎn)物冷卻至120℃并用285.3g的乙酸丁酯稀釋至70%,并繼續(xù)冷卻。在減壓下,在冷凝器中已形成一定量的升華物。對(duì)比實(shí)施例:V1:六氫鄰苯二甲酸酐/癸二酸/雙三羥基丙烷/三羥甲基丙烷=1.0∶1.0∶0.6∶1.4,使用二月桂酸二丁錫作為催化劑,類(lèi)似于WO2010/076114的實(shí)施例3(應(yīng)用實(shí)施例1)在氮?dú)鈿夥障?,向帶有水分離器的四口燒瓶中加入六氫鄰苯二甲酸酐(222.0g)、癸二酸(291.2g)、雙三羥甲基丙烷(216.3g)、三羥基丙烷(270.5g)和二月桂酸二丁錫(0.2g),并在攪拌下將初始進(jìn)料加熱至160-180℃。反應(yīng)時(shí)間約3.5小時(shí)后且當(dāng)酸值達(dá)到61mgKOH/g(轉(zhuǎn)化率82%)時(shí),將該批次冷卻至120℃,加入312.1g的乙酸丁酯,并繼續(xù)冷卻。對(duì)于相同的原料組成,技術(shù)數(shù)據(jù)與WO2010/076114的實(shí)施例3(應(yīng)用實(shí)施例1)的那些基本一致。V2:六氫鄰苯二甲酸酐/環(huán)己烷-1,4-二羧酸/三羥甲基丙烷=1.0∶0.25∶1.25,使用二月桂酸二丁錫作為催化劑,類(lèi)似于WO2010/076114的實(shí)施例7在氮?dú)鈿夥障?,向帶有水分離器的四口燒瓶中加入六氫鄰苯二甲酸酐(422.4g)、環(huán)己烷-1,4-二羧酸(118.0g)、三羥基丙烷(459.6g)和二月桂酸二丁錫(0.33g),并在攪拌下將初始進(jìn)料加熱至160-180℃。反應(yīng)時(shí)間約8小時(shí)后且當(dāng)酸值達(dá)到62mgKOH/g(轉(zhuǎn)化率85%)時(shí),將該批次冷卻至120℃,加入312.4g的乙酸丁酯,并繼續(xù)冷卻。對(duì)于相同的原料組成,技術(shù)數(shù)據(jù)與WO2010/076114的實(shí)施例7的那些基本一致。V3:癸二酸/雙三羥甲基丙烷=1.0∶1.0,使用二月桂酸二丁錫作為催化劑,類(lèi)似于WO2010/076114的實(shí)施例6在氮?dú)鈿夥障拢驇в兴蛛x器的四口燒瓶中加入癸二酸(446.9g)、雙三羥基丙烷(553.1g)和二月桂酸二丁錫(0.21g),并在攪拌下將初始進(jìn)料加熱至160-180℃。反應(yīng)時(shí)間約1.5小時(shí)后且當(dāng)酸值達(dá)到52mgKOH/g(轉(zhuǎn)化率80%)時(shí),將該批次冷卻至120℃,加入233.5g的乙酸丁酯,并繼續(xù)冷卻。對(duì)于相同的原料組成,技術(shù)數(shù)據(jù)與WO2010/076114的實(shí)施例6的那些基本一致。V4:WO2010/076114的實(shí)施例1(應(yīng)用實(shí)施例3)的聚酯六氫鄰苯二甲酸酐∶癸二酸∶雙三羥甲基丙烷:三羥甲基丙烷=1∶1∶0.6∶1.4,DBTL催化V5∶WO2010/076114的實(shí)施例2(應(yīng)用實(shí)施例2)的聚酯六氫鄰苯二甲酸酐∶癸二酸∶雙三羥甲基丙烷∶三羥甲基丙烷=1∶1∶1∶1,DBTL催化V6:WO2010/076114的實(shí)施例6(應(yīng)用實(shí)施例8)的聚酯癸二酸∶雙三羥甲基丙烷1∶1,DBTL催化V7:WO2010/076114的實(shí)施例7(應(yīng)用實(shí)施例4)的聚酯環(huán)己烷-1,4-二羧酸∶六氫鄰苯二甲酸酐∶雙三羥甲基丙烷0.8∶0.2∶1.0,DBTL催化實(shí)施例B和對(duì)照實(shí)施例V總結(jié)于表1中。本文中實(shí)施例B2a至B2d不是本發(fā)明。表1:聚酯多元醇B和對(duì)照實(shí)施例VPDI:多分散性;AN:酸值;OHN:OH值;Visco:粘度;Cat.:催化劑NvF:非揮發(fā)性餾分涂料組合物(油漆)和性能比較試驗(yàn):制備本發(fā)明的涂料組合物L(fēng)、非本發(fā)明的涂料組合物L(fēng)’(基于聚酯多元醇B2a-d)和對(duì)照涂料組合物R。利用四軌棒狀涂布器(four-waybarapplicator)以35-45μm的干膜厚度進(jìn)行涂布。濕膜的厚度取決于體系的固含量:例如對(duì)于507和922基體系為150μm,對(duì)于SM510n基體系為180μm。對(duì)于擺測(cè)硬度發(fā)展的測(cè)定以及對(duì)于丙酮雙重磨擦測(cè)試,使漆膜在23±2℃和50±10%的大氣濕度下老化。固化可發(fā)生在相對(duì)高的溫度下。為此,將油漆在室溫下閃蒸10-15分鐘。熱老化通常在60℃下進(jìn)行15小時(shí)(在明確指定的一些情況下,在60℃下僅進(jìn)行30分鐘),在80或130℃下進(jìn)行30分鐘,或在140℃下進(jìn)行20分鐘。固化后,除非另有明確說(shuō)明,在23±2℃和50±10%大氣濕度下老化24小時(shí)。為了測(cè)定140℃下的固化后的耐化學(xué)性,除非另有明確指定,老化五天。流動(dòng)時(shí)間根據(jù)ISO2431和EN535使用DIN4號(hào)杯測(cè)定,并在室溫(RT)下調(diào)整至約20秒。為了測(cè)定膠凝時(shí)間,將液體油漆制備后直接加入到試管(20mmx180mm),在試管上具有一個(gè)銅墊片(約5mmx5mm)粘附在其底端。試管的填充水平為至少60%。將試管放置在膠凝時(shí)間裝置的槽中。此時(shí),銅墊片和膠凝時(shí)間裝置之間的接觸是閉合的。在22cm長(zhǎng)度處將具有彎曲尖端的金屬輻條夾在輻條支架上。然后將輻條支架插入到裝置中。這使得輻條浸入液體油漆中。試管口用多孔蓋封閉。通過(guò)蓋上的孔支配輻條。當(dāng)裝置啟動(dòng)時(shí),啟動(dòng)計(jì)數(shù)器。另外,組件在樣品中上下移動(dòng)輻條直到樣品變?yōu)楣腆w或凝膠狀。然后當(dāng)試管被抬起時(shí),失去銅墊片的接觸,并且裝置的計(jì)數(shù)器自動(dòng)停止。在23±2℃和50±10%濕度下進(jìn)行測(cè)定。所測(cè)性能如下:脫塵干燥時(shí)間(Dustdrytime):為了測(cè)定脫塵干燥時(shí)間,在室溫下將油漆施用至玻璃板上,并以時(shí)間間隔用棉墊接觸油漆表面。當(dāng)棉花不再保持粘著于表面上時(shí)則認(rèn)為油漆為脫塵干燥了。測(cè)定在環(huán)境溫度下進(jìn)行。脫砂干燥時(shí)間(Sanddrytime)和穿透干燥時(shí)間:為了測(cè)試油漆的干燥性能,將配有車(chē)輪和裝有約60-80g的砂子的進(jìn)料斗以1cm/h的前進(jìn)恒速在新鮮油漆的玻璃板上移動(dòng)。在測(cè)試結(jié)束后,用細(xì)毛刷小心地將板上的散砂除去。脫砂干燥時(shí)間為測(cè)試開(kāi)始至砂子的顆粒最終穩(wěn)定粘合之間的時(shí)間。穿透干燥時(shí)間為油漆進(jìn)料斗的車(chē)輪仍在油漆上留下軌跡所經(jīng)過(guò)的時(shí)間。干燥在23±2℃和50±10%濕度下進(jìn)行。測(cè)試在23±2℃和50±10%濕度下進(jìn)行。擺測(cè)硬度通過(guò)在玻璃板上測(cè)定(DINENISO1522)。記錄的參數(shù)為涂層固化的持續(xù)時(shí)間和溫度。在本文中所述的方法中,室溫儲(chǔ)存的最終硬度相當(dāng)于在23±2℃和50±10%濕度下7天后以及在60℃下固化過(guò)夜(約15h)后的擺測(cè)硬度。擺測(cè)硬度還可在60℃下固化15小時(shí)、在80或130℃下固化30分鐘后測(cè)定,在每種情況下在23±2℃和50±10%濕度下老化一天。其還可在140℃下固化20分鐘并且在23±2℃和50±10%濕度下老化一天和五天后進(jìn)行。交聯(lián)密度的累積基于DINEN13523-11和ASTMD5402-06,在深拉拔的金屬板上通過(guò)丙酮雙重磨擦測(cè)試進(jìn)行。該簡(jiǎn)化測(cè)試方法在不具有假指和擴(kuò)展溶劑下進(jìn)行。雙重磨擦在平整、無(wú)損傷的油漆表面上10-15cm的距離上在輕微壓力(約1-2牛頓)下用手使用已在溶劑(丙酮)中浸透然后取出的棉墊來(lái)進(jìn)行。此處的摩擦不能越過(guò)油漆的邊界,否則溶劑會(huì)移動(dòng)到油漆下面。當(dāng)損傷在基底下可見(jiàn)時(shí)停止測(cè)試。記錄損傷之前雙重磨擦的次數(shù)。在100次雙重磨擦?xí)r,測(cè)試停止。干燥在環(huán)境溫度下進(jìn)行。Erichsen杯吸試驗(yàn)(cupping)根據(jù)DINENISO1520在深拉拔板上測(cè)定。橫切根據(jù)DINENISO2409在粘合板上測(cè)定。為了測(cè)定回流時(shí)的耐刮擦性,將測(cè)量為2.5x2.5cm的Scotch-Brite無(wú)紡布?jí)|(7448S超細(xì)類(lèi);3M,法國(guó))用兩面膠固定在500g的焊工錘上。在手柄末端用兩根手指拿住該錘,并在粘合板上的油漆膜上方使用均勻的雙重磨擦沖程以線性前后移動(dòng)(雙重磨擦DR),而不是翻轉(zhuǎn)或額外地應(yīng)用力。10次雙重磨擦后,磨損的材料用手指的背面除去,并在與磨損方向橫切的20°和60°上測(cè)定光澤情況。之后,再進(jìn)行40次雙重摩擦,除去磨損的材料,再次測(cè)量光澤情況。這在10次和50次雙重摩擦后得到了光澤值。然后將油漆在60℃下熱老化一小時(shí),在23±2℃和50±10%濕度下老化至少4小時(shí),然后再次測(cè)定其光澤(回流)。在特定情況下,在60℃下固化時(shí)間僅為30分鐘以及4小時(shí)的老化時(shí)間。對(duì)于140℃下的固化,在油漆固化和刮擦測(cè)試之間的老化時(shí)間為一天和五天。每個(gè)樣品后,更換墊片。油漆的光澤通過(guò)MikroTRI-光澤儀器測(cè)定。為了測(cè)定耐化學(xué)性,將涂漆的、深拉拔的金屬板(梯度烘箱板)在60℃下熱老化15小時(shí),在80或130℃下熱老化30分鐘,或在140℃下熱老化20分鐘。然后在23±2℃和50±10%濕度下老化一天;在140℃熱老化的情況下老化五天。然后在每個(gè)加熱元件(30-75℃)上利用Eppendorf移液管施用下列測(cè)試物質(zhì)的滴劑:硫酸(1濃度%;25μl)、氫氧化鈉溶液(1濃度%;25μl)、胰酶(50μl)和樹(shù)脂(25μl)。在后兩種試劑的情況下,不考慮每個(gè)其他加熱元件。然后將測(cè)試板置于梯度烘箱(購(gòu)自BYKGardner)中,并在30-75℃下熱老化30分鐘。該操作結(jié)束后,使用足量的軟化水清洗該板以除去硫酸和氫氧化鈉溶液。然后用熱水和軟布清洗該板以除去附著的胰酶。然后用軟布和洗滌用汽油徹底但溫和地清理樹(shù)脂。最后,用冷水徹底但溫和地沖洗該板,并用軟紙巾除去殘留的水滴。在23±2℃和50±10%濕度下老化24小時(shí)后,進(jìn)行測(cè)定。記錄在人造光下可觀察到涂層上初次侵蝕的溫度。樹(shù)脂的來(lái)源A和B:來(lái)源A:購(gòu)自樹(shù)脂溶液DBL5416No.:701014[在實(shí)施例中沒(méi)有進(jìn)一步表征]來(lái)源B:松針油(W290500-250G-K)和松香(60895-250G)的1∶1混合物,兩者均購(gòu)自Sigma-Aldrich。粘合根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定:K0:油漆粘附非常好并在刮擦的位置表現(xiàn)出十分光滑的邊緣。K1:油漆粘附非常好,但表現(xiàn)出鋸齒狀的邊緣。K2:油漆粘附好,可用刀片的整個(gè)刀面刮擦掉,光滑的邊緣。K3:油漆粘附好,可用刀片的整個(gè)刀面刮擦掉,鋸齒狀的邊緣。K4:比K3更粗糙,分層。K5:不能充分的粘合,油漆層脫落。在透明度的下降試驗(yàn)中,將溶劑中的多元醇混合物或液態(tài)的油漆在具有70°的陡峭角度的橫向放置的玻璃板上流動(dòng)7cm,以便形成薄膜。30分鐘后,將涂布的膜用于測(cè)定透明度和濁度。等級(jí):T0:透明、均勻T1:輕微模糊T2:模糊T3:非常模糊試驗(yàn)系列1:在含有507/HI2000的體系中,在相同膠凝時(shí)間下,將本發(fā)明的聚酯醇B1、B3、B4與非本發(fā)明的聚酯醇B2和對(duì)照樣品、不合多元酯的聚丙烯酸酯(R1)以及根據(jù)WO2010/076114的現(xiàn)有技術(shù)(尤其是其發(fā)明實(shí)施例聚酯1(R2)、聚酯7(R3)和聚酯6(R4))進(jìn)行的對(duì)比。表2:涂料組合物及其性能結(jié)果的總結(jié)。固化在室溫下進(jìn)行,在60℃下進(jìn)行15小時(shí)或在140℃下進(jìn)行20分鐘;然后在每種情況下均在23±2℃和50±10%濕度下老化一天。對(duì)于140℃下固化的耐化學(xué)性,老化五天。所有樹(shù)脂的膠凝時(shí)間約為8小時(shí),流動(dòng)時(shí)間約20秒。在全部的性能中,本發(fā)明的油漆L1-L3全部?jī)?yōu)于對(duì)照油漆。在唯一的丙烯酸酯樹(shù)脂交聯(lián)的情況下得到了最差的結(jié)果。油漆L1-L3還優(yōu)于油漆L’4(非本發(fā)明)。相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)的聚酯對(duì)照油漆而言,油漆的結(jié)果總結(jié)在下列簡(jiǎn)表中。表3:第一試驗(yàn)系列的總結(jié)根據(jù)涂料組合物的上述總結(jié),在塑料上進(jìn)行粘附試驗(yàn)。在60℃下固化15小時(shí),然后在23±2℃和50±10%的濕度下老化24小時(shí)。以K0-K5評(píng)定粘附的等級(jí),以G0-G5評(píng)定橫切的等級(jí)。表4:涂料組合物的粘附和橫切的評(píng)定。L=本發(fā)明的油漆。R=非本發(fā)明的對(duì)照塑料L1L2L3R1ABSK3K3K3K3PC,聚碳酸酯K2K3K2K3PMMA,聚甲基丙烯酸甲酯K3K4K3K3PP/EPDMK5K5K5K5PVC,聚氯乙烯K1K3K2K2ABSG5G5G5G5PC,聚碳酸酯G5G5G5G5PMMA,聚甲基丙烯酸甲酯G5G5G5G5PP/EPDMG5G5G5G5PVC,聚氯乙烯G0G0G0G0特別地,就粘附而言聚酯B1(L1)更好。試驗(yàn)系列2:在基礎(chǔ)體系507/HI2000中,在每種情況下使用100ppm的基于多元醇固體計(jì)的DBTL,將本發(fā)明的聚酯B1、B3、B4(L5-L7)和非本發(fā)明的實(shí)施例B2(L5-L8)與作為對(duì)照樣品的507(R5)進(jìn)行的對(duì)比。表5:涂料組合物及其性能結(jié)果的總結(jié)。固化在室溫下進(jìn)行,在60℃下進(jìn)行15小時(shí)或在140℃下進(jìn)行20分鐘。在全部的性能中,本發(fā)明的油漆和基于聚酯醇B2的非本發(fā)明的油漆在幾乎所有性能上計(jì)分優(yōu)于對(duì)照油漆?;诰埘ゴ糂2的非本發(fā)明的油漆L’8在其干燥性能(脫塵干燥、脫砂干燥、穿透干燥)、在室溫下24小時(shí)的擺測(cè)硬度、丙酮試驗(yàn)和在140℃下的耐化學(xué)性上比本發(fā)明的油漆差。表6:第二試驗(yàn)系列的總結(jié)試驗(yàn)系列3:在相同的約8小時(shí)的膠凝時(shí)間和約20秒的流動(dòng)時(shí)間下,將本發(fā)明的聚酯醇BI、B3、B4和非本發(fā)明的聚酯醇B2(油漆L9-L’12)與作為對(duì)照樣品的SM510n(R6)進(jìn)行的對(duì)比。表7:涂料組合物及其性能結(jié)果的總結(jié)。固化在室溫和60℃下進(jìn)行。表8:第三試驗(yàn)系列的總結(jié)總體而言,本發(fā)明聚酯的油漆比對(duì)照好得多。就干燥性能而言,非本發(fā)明的聚酯醇B2比本發(fā)明的聚酯B1、B3和B4較差。試驗(yàn)系列4:在具有多元醇的922/HI100的體系中,將本發(fā)明的聚酯醇B1和B3和非本發(fā)明的B2(油漆L13-L15)與在此非本發(fā)明但在WO2010/076114中為其發(fā)明的下列聚酯實(shí)施例形式的現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)行的對(duì)比:聚酯實(shí)施例1,在此為對(duì)照實(shí)施例V4用在對(duì)照油漆R7中;聚酯實(shí)施例2,在此為對(duì)照實(shí)施例V5用在對(duì)照油漆R8中;聚酯醇6(在此為V6用在R9中)和聚酯醇7(在此為V7用在R10中)。表9:基于922/HI100的涂料組合物及其性能結(jié)果的總結(jié)。固化在室溫下進(jìn)行,在60、80或130℃下進(jìn)行30分鐘,然后各自在23±2℃和50±10%的濕度下老化一天。表10:第四試驗(yàn)系列的總結(jié)本發(fā)明的油漆優(yōu)于對(duì)照?;诜潜景l(fā)明的聚酯醇B2的非本發(fā)明的油漆L’15在干燥和耐酸性上比本發(fā)明的聚酯醇B1和B3差。試驗(yàn)系列5:在507/HI2000體系中具有鉍催化劑下,在相當(dāng)?shù)哪z凝時(shí)間下,丙烯酸酯混合物中的本發(fā)明的聚酯醇B1、B3、B4和非本發(fā)明的聚酯醇B2(油漆L16-L’19)與單獨(dú)的丙烯酸酯(R11、R12)進(jìn)行的對(duì)比。表11:基于507/HI2000的涂料組合物及其性能結(jié)果的總結(jié)。固化在室溫下進(jìn)行,在60℃下進(jìn)行15小時(shí)或在140℃下進(jìn)行20分鐘,然后在23±2℃和50±10%的濕度下老化一天;在140℃老化后,在耐性的范圍內(nèi),老化五天油漆實(shí)施例L16-L’19在幾乎所有性能上明顯優(yōu)于對(duì)照。特別是在室溫下的干燥和擺測(cè)硬度的發(fā)展上,非本發(fā)明的聚酯醇B2比本發(fā)明的聚酯醇B1、B3、B4差。試驗(yàn)系列6:在507/HI2000體系中鋅催化劑下,對(duì)本發(fā)明的聚酯醇B1、B3、B4和非本發(fā)明的聚酯醇B2(油漆L20-L23)進(jìn)行的研究。表12:基于507/HI2000的涂料組合物及其性能結(jié)果的總結(jié)。固化在室溫下進(jìn)行,在60℃下進(jìn)行15小時(shí)或在140℃下進(jìn)行20分鐘,然后在室溫下進(jìn)行24小時(shí)。對(duì)于具有100%的507的對(duì)照油漆(60g),出人意料的是,必須使用顯著更大量的催化劑以產(chǎn)生相當(dāng)?shù)哪z凝時(shí)間(目標(biāo)8h)。然而,利用1.92g的BorchiKat22(10%形式)(對(duì)應(yīng)于4000ppm,基于多元醇固體計(jì)),僅得到9:01h的膠凝時(shí)間。因此,利用具有1000ppm的基于多元醇固體計(jì)DBTL的對(duì)照油漆進(jìn)行性能研究。本發(fā)明的聚酯醇的NvF略微更低?;诒景l(fā)明的聚酯醇的固化性質(zhì)、擺測(cè)硬度的發(fā)展和油漆的最終硬度明顯優(yōu)于對(duì)照油漆的那些。本發(fā)明的聚酯醇5小時(shí)后的交聯(lián)密度(丙酮試驗(yàn))更高,24小時(shí)后略微低些。本發(fā)明聚酯醇的耐刮擦性明顯優(yōu)于對(duì)照的那些。本發(fā)明的聚酯B1b和B3b的耐性總體上明顯優(yōu)于對(duì)照的那些;聚酯醇B2b和B4b的那些略微較差些。總而言之,本發(fā)明的油漆顯然優(yōu)于對(duì)照。非本發(fā)明的聚酯醇B2在干燥、擺測(cè)硬度的發(fā)展和大部分耐性方面比本發(fā)明的聚酯醇B1、B3和B4差。試驗(yàn)系列7:在具有不同比例的聚丙烯酸酯醇與聚酯醇的507/HI2000體系中,使用100ppm的基于多元醇固體計(jì)的DBTL催化下,對(duì)本發(fā)明的聚酯醇B1b(油漆L24-L27)進(jìn)行的研究。表13:基于507/HI2000的涂料組合物及其性能結(jié)果的總結(jié)。固化在室溫下進(jìn)行,在60℃下進(jìn)行15小時(shí)或在140℃下進(jìn)行20分鐘,然后在23±2℃和50±10%的濕度下老化一天(24小時(shí));140℃固化后,對(duì)于耐性,老化五天。具有聚酯B1b的油漆與100%的507體系相比,在幾乎所有的性能上表現(xiàn)出更好的數(shù)值。聚酯的量越大,干燥、最終硬度、回流時(shí)的耐刮擦性和耐化學(xué)性越好。試驗(yàn)系列8:與聚丙烯酸酯的相容性(透明度的下降試驗(yàn)):本發(fā)明的聚酯醇通常與聚丙烯酸酯,例如與507、909、910和SM510n具有較高的相容性。在某些情況下,與聚丙烯酸酯的不相容可隨著聚酯醇的量增大而發(fā)生。非本發(fā)明的聚酯醇V1-V3和B2與本發(fā)明的聚酯醇相比更可能表現(xiàn)出不相容性。在臨界的聚丙烯酸酯的情況下,就相容性而言,3∶1的混合物優(yōu)于1∶1的混合物。表14:聚酯醇/聚丙烯酸酯的混合物關(guān)于透明度的試驗(yàn)n.d.=無(wú)法測(cè)量。T0最好,T5最差(見(jiàn)上文)試驗(yàn)系列9:在具有低于化學(xué)計(jì)量量的聚異氰酸酯的507/HI2000體系中,使用100ppm的基于多元醇固體計(jì)的DBTL催化下,對(duì)本發(fā)明的聚酯醇B1b(油漆L28-L33)進(jìn)行的研究。一般而言,在具有化學(xué)計(jì)量過(guò)量的5-10%的聚異氰酸酯的油漆中,所得的油漆性能優(yōu)于化學(xué)計(jì)量和低于化學(xué)計(jì)量的批次,特別是例如就耐酸性和耐刮擦性而言。以%計(jì)的聚異氰酸酯/多元醇的化學(xué)計(jì)量比例稱(chēng)為指數(shù)。在化學(xué)計(jì)量反應(yīng)的情況下,該指數(shù)為100。由于本發(fā)明的聚酯醇與聚丙烯酸酯相比具有更高的羥值,因此當(dāng)使用化學(xué)計(jì)量的聚異氰酸酯與多元醇反應(yīng)時(shí),聚異氰酸酯的絕對(duì)分?jǐn)?shù)增加。為了排除該因素本身的正面效應(yīng),進(jìn)行用重量當(dāng)量的聚酯醇代替聚丙烯酸酯(基于固體計(jì))的批次反應(yīng)。聚異氰酸酯的量保持不變,指數(shù)低于100。盡管油漆具有非常規(guī)的低指數(shù),可以發(fā)現(xiàn),涂料的性能相對(duì)于非本發(fā)明的基于聚異氰酸酯/聚丙烯酸酯的油漆有所改進(jìn)。表15:基于507/HI2000的涂料組合物及其性能結(jié)果的總結(jié)。固化在室溫下進(jìn)行,在60℃下進(jìn)行15小時(shí)或在140℃下進(jìn)行20分鐘,然后在23±2℃和50±10%的濕度下進(jìn)行24h;140℃固化后,老化五天。具有聚酯醇B1b的樣品相對(duì)于100%的507體系在幾乎所有性能上表現(xiàn)出更高的數(shù)值:膠凝時(shí)間、固化、擺測(cè)硬度的發(fā)展、最終硬度和耐刮擦性。在耐化學(xué)性上,它們通常更好,或?qū)τ谀承┰囼?yàn),在一些情況下更好,而在一些情況下較差。具有100高指數(shù)的樣品(L28、L30、L32)通常其性能比具有更低指數(shù)的相應(yīng)的樣品(L29、L31、L33)更好。對(duì)于更低的指數(shù),僅在室溫下的脫砂干燥/穿透干燥和擺測(cè)硬度的發(fā)展傾向于更快地得到。試驗(yàn)系列10:在507/HI2000基體系中,各自用100ppm的DBTL(基于多元醇計(jì)),本發(fā)明的聚酯醇與作為聚丙烯酸酯的507進(jìn)行的對(duì)比。表16涂料組合物及其性能結(jié)果的總結(jié)。L=本發(fā)明的涂料。R=非本發(fā)明的對(duì)照。固化在室溫下進(jìn)行,在60℃下進(jìn)行15小時(shí)或在140℃下進(jìn)行20分鐘,然后在23±2℃和50±10%的濕度下進(jìn)行24h;140℃固化后,老化五天。*:樹(shù)脂來(lái)源B本發(fā)明的油漆在幾乎所有性能方面比非本發(fā)明的對(duì)照更好。試驗(yàn)系列11:在592/HI2000基體系中,各自使用100ppm的基于多元醇固體計(jì)的DBTL,本發(fā)明的聚酯醇B1、B3、B4和非本發(fā)明的聚酯醇B2與作為對(duì)照的592的對(duì)比。表17:涂料組合物及其性能結(jié)果的總結(jié)。固化在室溫下進(jìn)行,在60℃下進(jìn)行15小時(shí)或在140℃下進(jìn)行20分鐘,然后在23±2℃和50±10%的濕度下進(jìn)行24h;140℃固化后,老化五天。本發(fā)明的聚酯醇B1、B3、B4和非本發(fā)明的聚酯醇B2相對(duì)于100%的592體系在干燥(盡管通常具有更長(zhǎng)的膠凝時(shí)間)以及擺測(cè)硬度的發(fā)展、交聯(lián)密度的發(fā)展(丙酮試驗(yàn))和在四個(gè)試驗(yàn)的總體耐性(除了60℃下的B2b)方面表現(xiàn)出更好的數(shù)值。在耐性上,B1顯現(xiàn)是最好的,然后是B3,接著是B2,再然后是B4。具有B1、B3和B4的樹(shù)脂的值是較好的,在一些情況下尤為如此。最終硬度是相當(dāng)?shù)?。整體上B4b的耐刮擦性在60℃固化下更好,B1b和B3b的那些在60℃下與對(duì)照相當(dāng),B4b的那些在140℃下也是如此;另外,對(duì)于聚酯醇B1-B3的耐刮擦值比對(duì)照的那些較差。非本發(fā)明的聚酯醇B2相對(duì)于本發(fā)明的聚酯醇B1、B3、B4在干燥、室溫下的擺測(cè)硬度的發(fā)展和——作為趨勢(shì)——其耐性性能上較差??傮w上,在所有的性能中,本發(fā)明的聚酯醇比對(duì)照和B2好得多。試驗(yàn)系列12:在基于顏料漿的黃色外涂層上,在507/HI2000基體系中,各自使用100ppm的基于多元醇固體計(jì)的DBTL的,本發(fā)明的聚酯BI、B3和B4與作為聚丙烯酸酯的507的對(duì)比?;诳偣腆w計(jì)的顏料濃度為19-20%。表18:涂料組合物及其性能結(jié)果的總結(jié)。固化在室溫下進(jìn)行,在60℃下進(jìn)行15小時(shí)或在140℃下進(jìn)行20分鐘,然后在23±2℃和50±10%的濕度下進(jìn)行24h;140℃固化后,老化五天。*樹(shù)脂來(lái)源B本發(fā)明的油漆在幾乎所有油漆性能上優(yōu)于非本發(fā)明的對(duì)照。試驗(yàn)系列13:在基于顏料漿的黃色外涂層上,在SM510n/HI2000基體系中,各自使用100ppm的基于多元醇固體計(jì)的DBTL的,本發(fā)明的聚酯B1、B3和B4與作為聚丙烯酸酯的SM510n/60LG的對(duì)比。基于總固體計(jì)的顏料濃度為23%。表19:涂料組合物及其性能結(jié)果的總結(jié)。固化在室溫下進(jìn)行,在60℃下進(jìn)行15小時(shí)或在140℃下進(jìn)行20分鐘,然后在23±2℃和50±10%的濕度下進(jìn)行24h;140℃固化后,老化五天。*樹(shù)脂來(lái)源B在絕大多數(shù)情況下,本發(fā)明的油漆在其涂料性能上優(yōu)于非本發(fā)明的對(duì)照。特別地,在一些情況下對(duì)氫氧化鈉水溶液的耐性和對(duì)樹(shù)脂的耐性非常好。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3