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酶和漂白催化劑的共顆粒的制作方法

文檔序號(hào):12509221閱讀:278來源:國(guó)知局
本申請(qǐng)包含一個(gè)計(jì)算機(jī)可讀形式的序列表。該計(jì)算機(jī)可讀形式通過引用結(jié)合在此。發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及包括酶和漂白催化劑的顆粒并且涉及其在含有漂白劑的顆粒狀自動(dòng)餐具洗滌(ADW)洗滌劑中的用途。更具體而言,本發(fā)明涉及共顆粒,其中該酶和該漂白催化劑在含有漂白劑的ADW洗滌劑中具有良好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。本發(fā)明還涉及含有漂白劑的顆粒狀A(yù)DW洗滌劑,該洗滌劑包括該共顆粒。發(fā)明背景在自動(dòng)餐具洗滌器中,使用含有漂白劑(H2O2來源例如過硼酸鹽或過碳酸鹽)的顆粒狀洗滌劑是常見的。通過添加漂白催化劑,例如包括錳和是二-或三甲基氮雜環(huán)壬烷或其衍生物(例如MnTACN)的配體的漂白催化劑,來改進(jìn)低溫下漂白劑的效果是眾所周知的。常見地,添加酶(例如蛋白酶和淀粉酶)以改進(jìn)對(duì)污物的去除。已知當(dāng)將酶和漂白催化劑添加至ADW洗滌劑中時(shí),儲(chǔ)存穩(wěn)定性趨向于產(chǎn)生問題,并且現(xiàn)有技術(shù)披露了克服這一問題的方法。因此,WO97/22680披露了用于ADW洗滌劑的復(fù)合顆粒,該復(fù)合顆粒包括漂白催化劑和一種或多種酶,以達(dá)到保護(hù)漂白催化劑和酶不受其他洗滌劑成分影響。WO2011/134809披露了在粉狀洗滌劑中具有改進(jìn)的酶穩(wěn)定性的酶顆粒。發(fā)明概述本發(fā)明的諸位發(fā)明人已經(jīng)開發(fā)出了包括酶和漂白催化劑的共顆粒,其中這兩種成分在含有漂白劑的顆粒狀自動(dòng)餐具洗滌(ADW)洗滌劑中均具有改進(jìn)的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。相應(yīng)地,本發(fā)明提供了共顆粒,包括(a)包含酶的核心,該核心被(b)包含漂白催化劑的第一包衣包圍,該漂白催化劑含有錳和是二-或三甲基氮雜環(huán)壬烷或其衍生物的配體,而且該第一包衣被(c)第二包衣包圍,該第二包衣含有按重量計(jì)至少60%的水溶性鹽,該水溶性鹽在20℃下具有高于85%的恒定濕度。本發(fā)明還提供了一種顆粒狀自動(dòng)餐具洗滌洗滌劑組合物,該組合物包括漂白系統(tǒng),該漂白系統(tǒng)包括H2O2來源,該組合物進(jìn)一步包括共顆粒。發(fā)明詳述如上所述,早先已經(jīng)描述了若干種用于改進(jìn)酶儲(chǔ)存穩(wěn)定性的技術(shù),例如通過在物理上保護(hù)它們不受其他洗滌劑成分的影響-具體而言,保護(hù)酶不受漂白劑系統(tǒng)成分的影響并從漂白劑系統(tǒng)成分中分離酶。漂白催化劑是漂白系統(tǒng)成分,并且這樣一來,通常將它們與酶分離,例如通過給含有酶的顆粒加包衣來避免直接接觸。與預(yù)期相反,我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn),當(dāng)漂白催化劑和酶存在于同一顆粒中時(shí),含有錳和二-或三甲基三氮雜環(huán)壬烷配體(MnTACN及其衍生物)的漂白催化劑事實(shí)上能夠使酶穩(wěn)定化。這對(duì)于其中廣泛使用這些漂白催化劑的自動(dòng)餐具洗滌洗滌劑特別有用。與此同時(shí),該顆粒包衣還可以保護(hù)和改進(jìn)漂白催化劑本身的穩(wěn)定性。共顆粒本發(fā)明的共顆粒是包含根據(jù)本發(fā)明的一種或多種酶和漂白催化劑的小粒子。該顆粒(大致上)可以為球形的。該顆粒典型地具有20-2000μm,具體地50-1500μm、100-1500μm或250-1200μm的直徑。該顆粒由核,以及包圍該核的一個(gè)或多個(gè)包衣(外層)構(gòu)成。核心該核心包括一種或多種酶。本發(fā)明的顆粒劑一般包括在干重基礎(chǔ)上相對(duì)于該核心約0.005mg/g至約500mg/g之間的酶組分(作為活性酶蛋白)。例如,在本發(fā)明的實(shí)施例中的酶量包含在顆粒劑中的約0.05mg/g至300mg/g、約0.lmg/g至250mg/g、約0.5mg/g至200mg/g、約0.5mg/g至200mg/g、約1.0mg/g至150mg/g,或相對(duì)于該核心約5.0mg/g至150mg/g。該核心典型地作為均勻的共混物還可以包括酶穩(wěn)定劑,例如還原劑/抗氧化劑和/或多價(jià)陽離子的鹽和/或酸性緩沖液組分。該共混物還可以包括粘合劑(例如合成聚合物、蠟、脂肪或碳水化合物)。該共混物還可以包含其他材料如填充劑、纖維材料(纖維素或合成纖維)、穩(wěn)定劑、增溶劑、懸浮劑、粘度調(diào)節(jié)劑、輕球體(lightspheres)、增塑劑、鹽、潤(rùn)滑劑和香料。該核心可以通過粒化該共混物來制備,例如通過使用包括造粒技術(shù),包括結(jié)晶、沉淀、鍋包衣(pan-coating)、流化床包衣、流化床附聚、旋轉(zhuǎn)霧化、擠壓、顆?;?prilling)、滾圓(spheronization)、粒度減小(sizereduction)法、轉(zhuǎn)鼓造粒(drumgranulation)和/或高剪切造粒。該核心可以由共混物被吸收到其中的惰性粒子、或共混物被施用到表面上的惰性粒子(例如,經(jīng)由流化床包衣)組成。該核心粒子可以具有20μm-2000μm,具體地50μm-1500μm、100μm-1500μm或250μm-1200μm的直徑。還原劑、過氧化物和/或抗氧化劑該核心可以含有還原劑、過氧化物分解催化劑和/或抗氧化劑(能夠減慢或防止其他分子氧化的分子)。例子是亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽、異抗壞血酸鹽(erythorbates)、抗壞血酸鹽和亞硝酸鹽,例如作為堿金屬和堿土金屬的鹽。其他合適的材料是甲硫氨酸、半胱氨酸、沒食子酸丙酯、叔丁基氫醌、生育酚、硫代二丙酸、丁羥甲苯(BHT)、丁羥基茴香醚(BHA)或鞣酸??寡趸瘎?、過氧化物分解催化劑或還原劑的量可以是相對(duì)于該核心按重量計(jì)至少0.1%,具體而言至少0.2%、至少0.5%、至少1%、或至少1%。該量可以是相對(duì)于該核心按重量計(jì)至多10%,特別是至多5%、至多4%、至多3%或至多2%。此處,鹽的量以無水形式計(jì)算。過氧化物分解催化劑在甚至更低的濃度下可以是有效的,例如至少0.001%或至少0.01%;該量可以是至多5%或至多1%。多價(jià)陽離子的鹽該核心在核心中可含有多價(jià)陽離子的鹽,特別是二價(jià)或三價(jià)陽離子,例如Mg、Zn、Cu、Mn、Ca或Al的鹽。鹽可以包括有機(jī)或無機(jī)陰離子例如硫酸鹽、氯化物或乙酸鹽。特別的鹽包括硫酸鎂和硫酸鋅,例如七水硫酸鎂。鹽可以按核心的重量計(jì)至少0.1%,特別是按重量計(jì)至少0.5%,例如按重量計(jì)至少1%的量進(jìn)行使用。該量可以是至多15%、10%或5%。百分比指示無水形式的鹽的量。該多價(jià)陽離子可以按核心的重量計(jì)至少0.02%,特別是按重量計(jì)至少0.1%,例如按重量計(jì)至少0.2%的量進(jìn)行使用。該量可以是至多6%、至多4%或至多2%。百分比指示多價(jià)陽離子的量。酸性緩沖液組分該核心在核心或包衣中含有酸性緩沖液組分(酸性緩沖劑)。該量可以是按核心的重量計(jì)至少0.1%,特別是按重量計(jì)至少1%。該量一般是按核心的重量計(jì)至多10%,特別是按重量計(jì)至多5%。百分比指示無水形式的量。當(dāng)測(cè)量為按水溶液的重量計(jì)1%(或可替代地10%溶液)時(shí),酸性緩沖液組分具有低于7的pH。酸性緩沖液組分可以具有1至低于7的pH,例如3至低于7的pH,特別是4至5的pH。酸性緩沖液組分一般是包含弱酸和相應(yīng)堿的混合物;它至少部分是其酸形式。此外,酸性緩沖液組分具有2至9的pKa,特別是4至9的pKa,特別是5至8的pKa,特別是2至6的pKa,特別是2至5的pKa,特別是2至4的pKa,特別是5至7的pKa。為了利用大部分潛在的緩沖能力,水溶液的pH一般低于pKa。特別合適的酸性緩沖液組分是H3PO4的鹽例如NaH2PO4、KH2PO4和Ca(H2PO4)2,多磷酸鹽例如六偏磷酸鈉,聚丙烯酸和部分中和的聚丙烯酸及其共聚物,簡(jiǎn)單有機(jī)酸(少于10個(gè)碳原子,例如6個(gè)或更少的碳原子)例如檸檬酸及其鹽例如檸檬酸氫鹽(hydrogencitrate)例如檸檬酸氫二鈉,丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸。在一個(gè)具體實(shí)施例中,酸性緩沖液組分選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:聚丙烯酸和部分中和的聚丙烯酸及其共聚物,檸檬酸和檸檬酸三鈉。包衣該顆粒包含由第一包衣和第二包衣包圍的核心。每一包衣應(yīng)該形成基本上連續(xù)的層。基本上連續(xù)的層應(yīng)理解為極少有孔或無孔的包衣,從而使得它所包裹的核心單元極少有或沒有未包被區(qū)域。層或包衣特別應(yīng)在厚度上是均勻的。第一包衣該第一包衣包含漂白催化劑,例如按核心的重量計(jì)2%-15%的量,具體而言為3%-10%。該第一包衣還可包含粘合劑,具體而言碳水化合物粘合劑,例如糊精和/或蔗糖,例如按核心的重量計(jì)1%-20%的量。第二包衣該包衣包含按重量計(jì)至少60%w/w的鹽,例如按重量計(jì)至少65%、至少70%、至少75%、至少80%、至少85%、至少90%、至少95%或至少99%w/w的鹽。該包衣可以以按核心重量計(jì)至少5%,例如至少10%、10%或15%的量施加。該量可為至多70%、50%、40%或30%。為了提供可接受的保護(hù),鹽包衣優(yōu)選為至少1μm厚,尤其是至少2μmm、至少4μmm、或至少8μmm厚。包衣越厚,產(chǎn)生顆粒就越耗時(shí)、越昂貴。在一個(gè)具體的實(shí)施例中,鹽包衣的厚度低于100μm。在一個(gè)更具體的實(shí)施例中,鹽包衣的厚度低于60μm。在一個(gè)甚至更具體的實(shí)施例中,鹽包衣的總厚度低于40μm。該鹽可以從鹽溶液(其中該鹽是完全溶解的)中添加,或者從鹽懸浮液(其中該細(xì)粒子是少于50μm,如少于10μm或少于5μm)中添加。如果在相對(duì)高濕度條件下將其應(yīng)用于流化床中,則鹽包衣是尤其有效的。鹽包衣可以進(jìn)一步含有如本領(lǐng)域已知的其他材料,例如填充劑、防粘劑、色素、染料、增塑劑和/或粘合劑,例如二氧化鈦、高嶺土、碳酸鈣或滑石。鹽第二包衣中的鹽可以是無機(jī)鹽或有機(jī)鹽。該鹽可以在20℃下具有超過85%的恒定濕度,具體地超過90%,或者它可以是此鹽的另一種水合物形式(例如,無水物)。該鹽包衣可以是根據(jù)WO00/01793中所述。第二包衣可以包含單一鹽或兩種或多種鹽的混合物。該鹽可以是水溶性的,具體地具有在20℃下在100g水中至少0.1克的溶解度,優(yōu)選地至少0.5g/100g水,例如,至少1g/100g水,例如,至少5g/100g水。合適的鹽的具體實(shí)例是Na2CO3(CH20℃=92%)、Na2HPO4(CH20℃=95%)、Na3PO4(CH25℃=92%)、(NH4)2HPO4(CH20℃=93.0%)、NH4H2PO4(CH20℃=93.1%)、K2HPO4(CH20℃=92%)、KH2PO4(CH20℃=96.5%)、KNO3(CH20℃=93.5%)、Na2SO4(CH20℃=93%)、K2SO4(CH20℃=98%)、KHSO4(CH20℃=86%)、MgSO4(CH20℃=90%)、ZnSO4(CH20℃=90%)和檸檬酸鈉(CH25℃=86%)。該鹽可以處于無水形式,或它可以是水合鹽,即,具有結(jié)晶化的一個(gè)或多個(gè)結(jié)合水的結(jié)晶鹽水合物,如描述于WO99/32595中。具體實(shí)例包括無水硫酸鈉(Na2SO4)、無水硫酸鎂(MgSO4)、七水硫酸鎂(MgSO4(7H2O))、七水硫酸鋅(ZnSO4(7H2O))、七水磷酸氫二鈉(Na2HPO4(7H2O))、以及二水檸檬酸鈉。優(yōu)選地,將所述鹽作為該鹽的溶液涂施,例如使用流化床。任選的第三包衣任選地,顆粒劑可以包括例如以按核心的重量計(jì)至少0.5%,特別是至少1%,例如至多20%或10%的量,在鹽包衣的外部上的額外包衣。額外包衣可以包含聚乙二醇(PEG)、羥丙基甲基纖維素(HPMC或MHPC)、聚乙烯醇(PVA)或其他成膜劑,并且可以進(jìn)一步含有填充劑、防粘劑、色素、染料、增塑劑等。在鹽包衣內(nèi)部或外部的其他額外包衣可以如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的進(jìn)行應(yīng)用。漂白催化劑該漂白催化劑是含有錳的漂白催化劑,該漂白催化劑含有至少一種選自下組的配體,該組由以下各項(xiàng)組成:二-或三甲基三氮雜環(huán)壬烷及其衍生物。優(yōu)選的配體是那些通過三個(gè)氮原子與其中一個(gè)錳中心相配合的配體,優(yōu)選地為大環(huán)屬性。具體而言,優(yōu)選的配體是:(1)1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷(Me-TACN),和(2)1,2,4,7-四甲基-1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷(Me-MeTACN)。實(shí)現(xiàn)電荷中性的反離子Y的類型對(duì)復(fù)合物的活性不是關(guān)鍵的,并且可以選自,例如下列反離子中的任何一個(gè):氯;硫酸鹽;硝酸鹽;甲基硫酸;表面活性劑陰離子,例如長(zhǎng)鏈烷基硫酸酯、烷基磺酸酯、烷基苯磺酸酯、甲苯磺酸鹽;三氟甲基磺酸酯;高氯酸鹽(ClO4-),BPh4-,和PF6-,盡管出于產(chǎn)品性能和安全的原因,一些反離子比另一些更優(yōu)選。因此,在本發(fā)明中可用的優(yōu)選的錳復(fù)合物是:(I)[(Me-TACN)MnIV(μ-O)3MnIV(Me-TACN)]2+(PF6-)2(II)[(Me-MeTACN)MnIV(μ-O)3MnIV(Me-MeTACN)]2+(PF6-)2(III)[(Me-TACN)MnIII(μ-O)(μ-OAc)2MnIII(Me-TACN)]2+(PF6-)2(IV)[(Me-MeTACN)MnIII(μ-O)(μ-OAc)2MnIII(Me-MeTACN)]2+(PF6-)2這些復(fù)合物在下文中簡(jiǎn)寫為:(I)[MnIV2(μ-O)3(Me-TACN)2](PF6)2(II)[MnIV2(μ-O)3(Me-MeTACN)2](PF6)2(III)[MnIII2(μ-O)(μ-OAc)2(Me-TACN)2](PF6)2(IV)[MnIII2(μ-O)(μ-OAc)2(Me-MeTACN)2](PF6)2酶該顆??梢园ㄒ环N或多種酶,如蛋白酶、脂肪酶、角質(zhì)酶、淀粉酶、糖酶、纖維素酶、果膠酶、甘露聚糖酶、阿拉伯糖酶、半乳聚糖酶、木聚糖酶、果膠酸裂解酶、氧化酶(例如,漆酶)和/或過氧化物酶。合適的酶的實(shí)例在下文描述。纖維素酶適合的纖維素酶包括細(xì)菌或真菌來源的那些。包括化學(xué)修飾的或蛋白質(zhì)工程處理的突變體。適合的纖維素酶包括來自芽孢桿菌屬、假單胞菌屬、腐質(zhì)霉屬、鐮孢屬、梭孢殼屬、枝頂孢屬的纖維素酶,例如,從在US4,435,307、US5,648,263、US5,691,178、US5,776,757以及WO89/09259中披露的特異腐質(zhì)霉、嗜熱毀絲霉(Myceliophthorathermophila)和尖孢鐮孢菌(Fusariumoxysporum)產(chǎn)生的真菌纖維素酶。特別適合的纖維素酶是具有顏色護(hù)理益處的堿性或中性纖維素酶。此類纖維素酶的實(shí)例是描述于EP0495257、EP0531372、WO96/11262、WO96/29397、WO98/08940中的纖維素酶。其他實(shí)例是例如描述于WO94/07998、EP0531315、US5,457,046、US5,686,593、US5,763,254、WO95/24471、WO98/12307以及WO99/001544中的那些纖維素酶變體。其他纖維素酶是具有以下序列的內(nèi)切-β-1,4-葡聚糖酶,該序列與WO2002/099091的SEQIDNO:2的位置1至位置773的氨基酸序列具有至少97%一致性,或家族44木葡聚糖酶,該木葡聚糖酶具有以下序列,該序列與WO2001/062903的SEQIDNO:2的位置40-559具有至少60%一致性??缮藤?gòu)的纖維素酶包括CelluzymeTM和CarezymeTM(諾維信公司(NovozymesA/S))、CarezymePremiumTM(諾維信公司)、CellucleanTM(諾維信公司)、CellucleanClassicTM(諾維信公司)、CellusoftTM(諾維信公司)、WhitezymeTM(諾維信公司)、ClazinaseTM和PuradaxHATM(杰能科國(guó)際公司(GenencorInternationalInc.))以及KAC-500(B)TM(花王株式會(huì)社(KaoCorporation))。合適的纖維素酶包括細(xì)菌或真菌來源的完整的纖維素酶或單組分內(nèi)切葡聚糖酶。包括化學(xué)或基因修飾的突變體。該纖維素酶可以,例如,是通常就稱為內(nèi)切葡聚糖酶的單-組分的內(nèi)切-1,4-β-葡聚糖酶的單-組分或混合物。適合的纖維素酶包括一種真菌纖維素酶,該真菌纖維素酶來自特異腐質(zhì)霉(US4,435,307)或來自木霉屬,例如里氏木霉或綠色木霉。纖維素酶的實(shí)例在EP0495257進(jìn)行了描述。其他適合的纖維素酶來自梭孢殼菌屬,例如如在WO96/29397中描述的土生梭孢殼霉或如在WO91/17244中描述的尖孢鐮孢菌,或者來自如在WO02/099091和JP2000210081中所描述的芽孢桿菌屬。其他實(shí)例是例如描述于WO94/07998、EP0531315、US5,457,046、US5,686,593、US5,763,254、WO95/24471、WO98/12307中的那些纖維素酶變體??缮藤?gòu)的纖維素酶包括和(NovozymesA/S(諾維信公司))PuradaxHA和PuradaxEG(可從Genencor(杰能科公司)獲得)。甘露聚糖酶適合的甘露聚糖酶包括細(xì)菌或真菌來源的那些。包括化學(xué)或基因修飾的突變體。甘露聚糖酶可以是家族5或26的堿性甘露聚糖酶。它可以是一種來自芽孢桿菌屬或腐質(zhì)霉屬的野生型,特別是粘瓊脂芽孢桿菌、地衣芽孢桿菌、耐鹽嗜堿芽孢桿菌(B.halodurans)、克勞氏芽孢桿菌(B.clausii)或特異腐質(zhì)霉。合適的甘露聚糖酶在WO1999/064619進(jìn)行了描述。一種可商購(gòu)的甘露聚糖酶是Mannaway(諾維信公司)。蛋白酶適合的蛋白酶包括細(xì)菌、真菌、植物、病毒或動(dòng)物來源的那些,例如植物或微生物來源。優(yōu)選微生物來源。包括化學(xué)修飾的或蛋白質(zhì)工程處理的突變體。它可以是一種堿性蛋白酶,例如絲氨酸蛋白酶或金屬蛋白酶。絲氨酸蛋白酶可以例如是S1家族(如胰蛋白酶)或S8家族(如枯草桿菌蛋白酶)。金屬蛋白酶可以例如是來自例如家族M4的嗜熱菌蛋白酶或其他金屬蛋白酶,例如來自M5、M7或M8家族的那些。術(shù)語“枯草桿菌酶”是指根據(jù)斯艾森(Siezen)等人,蛋白質(zhì)工程學(xué)(ProteinEngng.)4(1991)719-737和斯艾森等人,蛋白質(zhì)科學(xué)(ProteinScience)6(1997)501-523的絲氨酸蛋白酶亞組。絲氨酸蛋白酶是特征為在活性位點(diǎn)具有與底物形成共價(jià)加合物的絲氨酸的蛋白酶的一個(gè)亞組??莶輻U菌酶可以劃分為6個(gè)亞部,即,枯草桿菌蛋白酶家族、嗜熱蛋白酶家族、蛋白酶K家族、羊毛硫抗生素肽酶家族、Kexin家族和Pyrolysin家族??莶輻U菌酶的實(shí)例是來源于芽孢桿菌屬的那些,例如描述于US7262042和WO09/021867中的遲緩芽孢桿菌、嗜堿芽孢桿菌、枯草芽孢桿菌、解淀粉芽孢桿菌、短小芽孢桿菌和吉氏芽孢桿菌;和描述于WO89/06279中的枯草桿菌蛋白酶遲緩(lentus)、枯草桿菌蛋白酶諾和(Novo)、枯草桿菌蛋白酶嘉士伯(Carlsberg)、地衣芽孢桿菌、枯草桿菌蛋白酶BPN’、枯草桿菌蛋白酶309、枯草桿菌蛋白酶147和枯草桿菌蛋白酶168以及描述于(WO93/18140)中的蛋白酶PD138。其他有用的蛋白酶可以是描述于WO92/175177、WO01/016285、WO02/026024以及WO02/016547中的那些。胰蛋白酶樣蛋白酶的實(shí)例是胰蛋白酶(例如豬或牛來源的)和鐮孢菌蛋白酶(描述于WO89/06270、WO94/25583和WO05/040372中),以及衍生自纖維單胞菌(Cellumonas)的胰凝乳蛋白酶(描述于WO05/052161和WO05/052146中)。進(jìn)一步優(yōu)選的蛋白酶是來自遲緩芽孢桿菌DSM5483的堿性蛋白酶(如在例如WO95/23221中所述)、及其變體(在WO92/21760、WO95/23221、EP1921147以及EP1921148中描述的)。金屬蛋白酶的實(shí)例是如描述于WO07/044993(杰能科國(guó)際公司(GenencorInt.))中的中性金屬蛋白酶,例如來源于解淀粉芽孢桿菌的那些。有用的蛋白酶的實(shí)例是于以下各項(xiàng)中的變體:WO92/19729、WO96/034946、WO98/20115、WO98/20116、WO99/011768、WO01/44452、WO03/006602、WO04/03186、WO04/041979、WO07/006305、WO11/036263、WO11/036264,尤其是在以下位置的一個(gè)或多個(gè)中具有取代的變體:3、4、9、15、27、36、57、68、76、87、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、106、118、120、123、128、129、130、160、167、170、194、195、199、205、206、217、218、222、224、232、235、236、245、248、252以及274,使用BPN’編號(hào)。更優(yōu)選地,這些枯草桿菌酶變體可以包含以下突變:S3T、V4I、S9R、A15T、K27R、*36D、V68A、N76D、N87S,R、*97E、A98S、S99G,D,A、S99AD、S101G,M,R、S103A、V104I,Y,N、S106A、G118V,R、H120D,N、N123S、S128L、P129Q、S130A、G160D、Y167A、R170S、A194P、G195E、V199M、V205I、L217D、N218D、M222S、A232V、K235L、Q236H、Q245R、N252K、T274A(使用BPN’編號(hào))。該蛋白酶可具有與在所附的序列表中的SEQIDNO:1具有超過90%、超過95%或超過98%或?yàn)?00%的序列一致性的氨基酸序列,該氨基酸序列與的差異在于取代S9R+A15T+V66A+N212D+Q239R。適合的可商購(gòu)蛋白酶包括以下列商品名出售的那些:DuralaseTM、DurazymTM、Ultra、Ultra、Ultra、Ultra、以及(諾維信公司),以下列商品名出售的那些:PurafectPurafectPurafectPurafect以及(丹尼斯克/杜邦公司(Danisco/DuPont))、AxapemTM(吉斯特布羅卡德斯公司(Gist-BrocasesN.V.))、BLAP(序列示于US5352604的圖29中)及其變體(漢高股份(HenkelAG))以及來自花王株式會(huì)社(Kao)的KAP(嗜堿芽孢桿菌枯草桿菌蛋白酶)。脂肪酶和角質(zhì)酶適合的脂肪酶和角質(zhì)酶包括細(xì)菌或真菌來源的那些。包括化學(xué)修飾的或蛋白工程化的突變體酶。實(shí)例包括來自嗜熱真菌屬的脂肪酶,例如如描述于EP258068和EP305216中的來自疏綿狀嗜熱絲孢菌(早先命名為疏棉狀腐質(zhì)霉);來自腐質(zhì)霉屬的角質(zhì)酶,例如特異腐質(zhì)霉(WO96/13580);來自假單胞菌屬的菌株的脂肪酶(這些中的一些現(xiàn)在改名為伯克霍爾氏菌屬),例如產(chǎn)堿假單胞菌或類產(chǎn)堿假單胞菌(EP218272)、洋蔥假單胞菌(EP331376)、假單胞菌屬菌株SD705(WO95/06720&WO96/27002)、威斯康星假單胞菌(P.wisconsinensis)(WO96/12012);GDSL-型鏈霉菌屬脂肪酶(WO10/065455);來自稻瘟病菌的角質(zhì)酶(WO10/107560);來自門多薩假單胞菌的角質(zhì)酶(US5,389,536);來自褐色嗜熱裂孢菌(Thermobifidafusca)的脂肪酶(WO11/084412);嗜熱脂肪土芽孢桿菌脂肪酶(WO11/084417);來自枯草芽孢桿菌的脂肪酶(WO11/084599);以及來自灰色鏈霉菌(WO11/150157)和始旋鏈霉菌(S.pristinaespiralis)的脂肪酶(WO12/137147)。其他實(shí)例是脂肪酶變體,例如描述于EP407225、WO92/05249、WO94/01541、WO94/25578、WO95/14783、WO95/30744、WO95/35381、WO95/22615、WO96/00292、WO97/04079、WO97/07202、WO00/34450、WO00/60063、WO01/92502、WO07/87508以及WO09/109500中的那些。優(yōu)選的商業(yè)化脂肪酶產(chǎn)品包括LipolaseTM、LipexTM;LipolexTM和LipocleanTM(諾維信公司),Lumafast(來自杰能科公司(Genencor))以及Lipomax(來自吉斯特布羅卡德斯公司(Gist-Brocades))。再其他實(shí)例是有時(shí)稱為酰基轉(zhuǎn)移酶或過水解酶的脂肪酶,例如與南極假絲酵母(Candidaantarctica)脂肪酶A具有同源性的?;D(zhuǎn)移酶(WO10/111143)、來自恥垢分枝桿菌(Mycobacteriumsmegmatis)的?;D(zhuǎn)移酶(WO05/56782)、來自CE7家族的過水解酶(WO09/67279)以及恥垢分枝桿菌過水解酶的變體(特別是來自亨斯邁紡織品染化有限公司(HuntsmanTextileEffectsPteLtd)的商業(yè)產(chǎn)品GentlePowerBleach中所用的S54V變體)(WO10/100028)。淀粉酶適合的淀粉酶可以是α-淀粉酶或葡糖淀粉酶并且可以是細(xì)菌或真菌來源的。包括化學(xué)修飾的變體或蛋白質(zhì)工程變體。淀粉酶包括例如獲得自芽孢桿菌屬的α-淀粉酶,例如GB1,296,839中更詳細(xì)描述的地衣芽孢桿菌具體株系的α-淀粉酶。適合的淀粉酶包括具有WO95/10603中的SEQIDNO:2的淀粉酶或其與SEQIDNO:3具有90%序列一致性的變體。優(yōu)選的變體描述于WO94/02597、WO94/18314、WO97/43424以及WO99/019467的SEQIDNO:4中,例如在一個(gè)或多個(gè)以下位置中具有取代的變體:15、23、105、106、124、128、133、154、156、178、179、181、188、190、197、201、202、207、208、209、211、243、264、304、305、391、408以及444。不同的適合的淀粉酶包括具有WO02/010355中的SEQIDNO:6的淀粉酶或其與SEQIDNO:6具有90%序列一致性的變體。SEQIDNO:6的優(yōu)選變體是在位置181和182中具有缺失并且在位置193中具有取代的那些。其他適合的淀粉酶是包括示于WO2006/066594的SEQIDNO:6中的來源于解淀粉芽孢桿菌的α-淀粉酶的殘基1-33和示于WO2006/066594的SEQIDNO:4中的地衣芽孢桿菌α-淀粉酶的殘基36-483的雜合α-淀粉酶或其具有90%序列一致性的變體。這一雜合α-淀粉酶的優(yōu)選變體是在以下位置中的一個(gè)或多個(gè)中具有取代、缺失或插入的那些:G48、T49、G107、H156、A181、N190、M197、I201、A209以及Q264。包括示于WO2006/066594的SEQIDNO:6中的來源于解淀粉芽孢桿菌的α-淀粉酶的殘基1-33和SEQIDNO:4的殘基36-483的雜合α-淀粉酶的最優(yōu)選變體是具有以下取代的那些:M197T;H156Y+A181T+N190F+A209V+Q264S;或G48A+T49I+G107A+H156Y+A181T+N190F+I201F+A209V+Q264S。適合的另外的淀粉酶是具有WO99/019467中的SEQIDNO:6的淀粉酶或其與SEQIDNO:6具有90%序列一致性的變體。SEQIDNO:6的優(yōu)選變體是在以下位置中的一個(gè)或多個(gè)中具有取代、缺失或插入的那些:R181、G182、H183、G184、N195、I206、E212、E216以及K269。特別優(yōu)選的淀粉酶是在位置R181和G182或位置H183和G184中具有缺失的那些。可以使用的另外的淀粉酶是具有WO96/023873的SEQIDNO:1、SEQIDNO:3、SEQIDNO:2或SEQIDNO:7的那些或其與SEQIDNO:1、SEQIDNO:2、SEQIDNO:3或SEQIDNO:7具有90%序列一致性的變體。使用WO96/023873的SEQID2用于編號(hào),SEQIDNO:1、SEQIDNO:2、SEQIDNO:3或SEQIDNO:7的優(yōu)選變體是在以下位置中的一個(gè)或多個(gè)中具有取代、缺失或插入的那些:140、181、182、183、184、195、206、212、243、260、269、304以及476。更優(yōu)選的變體是在選自181、182、183和184的兩個(gè)位置,例如181和182、182和183、或位置183和184具有缺失的那些。SEQIDNO:1、SEQIDNO:2或SEQIDNO:7的最優(yōu)選的淀粉酶變體是在位置183和184中具有缺失并且在位置140、195、206、243、260、304以及476的一個(gè)或多個(gè)中具有取代的那些。可以使用的其他淀粉酶是具有WO08/153815中的SEQIDNO:2、WO01/66712中的SEQIDNO:10的淀粉酶或其與WO08/153815的SEQIDNO:2具有90%序列一致性或與WO01/66712中的SEQIDNO:10具有90%序列一致性的變體。WO01/66712中的SEQIDNO:10的優(yōu)選變體是在以下位置中的一個(gè)或多個(gè)中具有取代、缺失或插入的那些:176、177、178、179、190、201、207、211以及264。另外的適合的淀粉酶是具有WO09/061380中的SEQIDNO:2的淀粉酶或其與SEQIDNO:2具有90%序列一致性的變體。SEQIDNO:2的優(yōu)選變體是在以下位置中的一個(gè)或多個(gè)中具有C-末端的截短和/或取代、缺失或插入的那些:Q87、Q98、S125、N128、T131、T165、K178、R180、S181、T182、G183、M201、F202、N225、S243、N272、N282、Y305、R309、D319、Q320、Q359、K444以及G475。SEQIDNO:2的更優(yōu)選變體是在一個(gè)或多個(gè)以下位置中具有取代的那些:Q87E,R、Q98R、S125A、N128C、T131I、T165I、K178L、T182G、M201L、F202Y、N225E,R、N272E,R、S243Q,A,E,D、Y305R、R309A、Q320R、Q359E、K444E以及G475K和/或位置R180和/或S181或T182和/或G183的缺失。SEQIDNO:2的最優(yōu)選的淀粉酶變體是具有以下取代的那些:N128C+K178L+T182G+Y305R+G475K;N128C+K178L+T182G+F202Y+Y305R+D319T+G475K;S125A+N128C+K178L+T182G+Y305R+G475K;或S125A+N128C+T131I+T165I+K178L+T182G+Y305R+G475K,其中這些變體是C-末端截短的并且任選地進(jìn)一步在位置243處包括取代和/或在位置180和/或位置181處包括缺失。另外的適合的淀粉酶是具有WO13184577中的SEQIDNO:1的淀粉酶或其與SEQIDNO:1具有90%序列一致性的變體。SEQIDNO:1的優(yōu)選變體是在以下位置中的一個(gè)或多個(gè)中具有取代、缺失或插入的那些:K176、R178、G179、T180、G181、E187、N192、M199、I203、S241、R458、T459、D460、G476和G477。SEQIDNO:1的更優(yōu)選變體是以下位置:K176L、E187P、N192FYH、M199L、I203YF、S241QADN、R458N、T459S、D460T、G476K和G477K中的一個(gè)或多個(gè)中具有取代和/或在位置R178和/或S179或T180和/或G181中具有缺失的那些。SEQIDNO:1的最優(yōu)選的淀粉酶變體是具有以下取代的那些:E187P+I203Y+G476KE187P+I203Y+R458N+T459S+D460T+G476K其中這些變體任選地進(jìn)一步在位置241處包括取代和/或在位置178和/或位置179處包括缺失。另外的適合的淀粉酶是具有WO10104675中的SEQIDNO:1的淀粉酶或其與SEQIDNO:1具有90%序列一致性的變體。SEQIDNO:1的優(yōu)選變體是在以下位置中的一個(gè)或多個(gè)中具有取代、缺失或插入的那些:N21、D97、V128K177、R179、S180、I181、G182、M200、L204、E242、G477和G478。SEQIDNO:1的更優(yōu)選變體是以下位置:N21D、D97N、V128IK177L、M200L、L204YF、E242QA、G477K和G478K中的一個(gè)或多個(gè)中具有取代和/或在位置R179和/或S180或I181和/或G182中具有缺失的那些。SEQIDNO:1的最優(yōu)選的淀粉酶變體是具有以下取代的那些:N21D+D97N+V128I其中這些變體任選地進(jìn)一步在位置200處包括取代和/或在位置180和/或位置181處包括缺失。其他適合的淀粉酶是具有WO01/66712中的SEQIDNO:12的α-淀粉酶或與SEQIDNO:12具有至少90%序列一致性的變體。優(yōu)選的淀粉酶變體是在WO01/66712中的SEQIDNO:12的以下位置中的一個(gè)或多個(gè)中具有取代、缺失或插入的那些:R28,R118,N174;R181,G182,D183,G184,G186,W189,N195,M202,Y298,N299,K302,S303,N306,R310,N314;R320,H324,E345,Y396,R400,W439,R444,N445,K446,Q449,R458,N471,N484。特別優(yōu)選的淀粉酶包括具有D183和G184的缺失并且具有R118K、N195F、R320K及R458K的取代的變體,以及另外在選自下組的一個(gè)或多個(gè)位置中具有取代的變體:M9、G149、G182、G186、M202、T257、Y295、N299、M323、E345以及A339,最優(yōu)選的是另外在所有這些位置中具有取代的變體。其他實(shí)例是例如描述于WO2011/098531、WO2013/001078及WO2013/001087中的那些淀粉酶變體??缮藤?gòu)的淀粉酶是DuramylTM、特妙淀粉酶TM、FungamylTM、StainzymeTM、StainzymePlusTM、NatalaseTM、LiquozymeX及BANTM(來自諾維信公司),以及RapidaseTM、PurastarTM/EffectenzTM、Powerase、PreferenzS1000、PreferenzS100及PreferenzS110(來自杰能科國(guó)際有限公司/杜邦公司(GenencorInternationalInc./DuPont))。過氧化物酶/氧化酶適合的過氧化物酶/氧化酶包括植物、細(xì)菌或真菌來源的那些。包括化學(xué)修飾的變體或蛋白質(zhì)工程變體。有用的過氧化物酶的實(shí)例包括來自鬼傘屬,例如來自灰蓋鬼傘的過氧化物酶,及其變體,如在WO93/24618、WO95/10602、以及WO98/15257中描述的那些??缮藤?gòu)的過氧化物酶包括GuardzymeTM(諾維信公司)。該過氧化物酶可以是包括由國(guó)際生物化學(xué)與分子生物學(xué)聯(lián)合會(huì)(IUBMB)命名委員會(huì)陳述的酶分類EC1.11.1.7,或源自其中的展示出過氧化物酶活性的任何片段。該過氧化物酶還可以是鹵代過氧化物酶,例如氯過氧化物酶、溴過氧化物酶以及展示出氯過氧化物酶或溴過氧化物酶活性的化合物。鹵過氧化物酶依據(jù)它們對(duì)鹵離子的特異性來分類。氯過氧化物酶(E.C.1.11.1.10)催化從氯根離子形成次氯酸鹽。適合的過氧化物酶包括植物、細(xì)菌或真菌來源的那些。包括化學(xué)修飾的變體或蛋白質(zhì)工程變體。有用的過氧化物酶的實(shí)例包括來自擬鬼傘屬,例如來自灰蓋擬鬼傘(C.cinerea)的過氧化物酶(EP179,486),及其變體,如在WO93/24618、WO95/10602以及WO98/15257中描述的那些。在一個(gè)實(shí)施例中,本發(fā)明的鹵代過氧化物酶是氯過氧化物酶。優(yōu)選地,該鹵代過氧化物酶是釩鹵代過氧化物酶,即含釩酸鹽的鹵代過氧化物酶。在本發(fā)明的優(yōu)選方法中,將含釩酸鹽的鹵代過氧化物酶與氯根離子來源組合。已經(jīng)從許多不同真菌,特別是從暗色絲孢菌(dematiaceoushyphomycete)真菌組中分離出了鹵代過氧化物酶,比如卡爾黑霉屬(Caldariomyces)(例如煤卡爾黑霉(C.fumago))、鏈格孢屬、彎孢屬(例如疣枝彎孢(C.verruculosa)和不等彎孢(C.inaequalis))、內(nèi)臍蠕孢屬、細(xì)基格孢屬以及葡萄孢屬。還已經(jīng)從細(xì)菌,如假單胞菌屬(例如,吡咯假單胞菌(P.pyrrocinia))和鏈霉菌屬(例如,金色鏈霉菌(S.aureofaciens))中分離出了鹵代過氧化物酶。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中,該鹵代過氧化物酶可源自彎孢屬,特別是疣枝彎孢(Curvulariaverruculosa)或不等彎孢,例如如描述于WO95/27046中的不等彎孢CBS102.42或描述于WO97/04102中的疣枝彎孢CBS147.63或疣枝彎孢CBS444.70;或可源自如描述于WO01/79459中的Drechslerahartlebii,如描述于WO01/79458中的鹽沼小樹狀霉(Dendryphiellasalina)、如描述于WO01/79461中的Phaeotrichoconiscrotalarie或如描述于WO01/79460中的Geniculosporium屬。根據(jù)本發(fā)明的氧化酶具體包括由酶分類EC1.10.3.2囊括的任何漆酶或源自其中的展示出漆酶活性的片段、或展示出類似活性的化合物,例如兒茶酚氧化酶(EC1.10.3.1)、鄰氨基苯酚氧化酶(EC1.10.3.4)或膽紅素氧化酶(EC1.3.3.5)。優(yōu)選的漆酶是微生物來源的酶。這些酶可以源自植物、細(xì)菌或真菌(包括絲狀真菌和酵母)。來自真菌的適合實(shí)例包括可源自以下項(xiàng)的菌株的漆酶:曲霉屬,脈孢菌屬(例如,粗糙脈孢菌),柄孢殼菌屬,葡萄孢屬,金錢菌屬(Collybia),層孔菌屬(Fomes),香菇屬,側(cè)耳屬,栓菌屬(例如,長(zhǎng)絨毛栓菌和變色栓菌),絲核菌屬(例如,立枯絲核菌(R.solani)),擬鬼傘屬(例如,灰蓋擬鬼傘、毛頭擬鬼傘(C.comatus)、弗瑞氏擬鬼傘(C.friesii)及C.plicatilis),小脆柄菇屬(Psathyrella)(例如,白黃小脆柄菇(P.condelleana)),斑褶菇屬(例如,蝶形斑褶菇(P.papilionaceus)),毀絲霉屬(例如,嗜熱毀絲霉),Schytalidium(例如,S.thermophilum),多孔菌屬(例如,P.pinsitus),射脈菌屬(例如,射脈側(cè)菌(P.radiata))(WO92/01046)或革蓋菌屬(例如,毛革蓋菌(C.hirsutus))(JP2238885)。來自細(xì)菌的適合實(shí)例包括可源自芽孢桿菌屬的菌株的漆酶。優(yōu)選的是源自擬鬼傘屬或毀絲霉屬的漆酶;特別是源自灰蓋擬鬼傘的漆酶,如披露于WO97/08325中;或源自嗜熱毀絲霉,如披露于WO95/33836中。果膠酸裂解酶果膠酸裂解酶可以是衍生自芽孢桿菌屬特別是地衣芽孢桿菌或粘瓊脂芽孢桿菌(B.agaradhaerens)的野生型酶,或例如如US6,124,127、WO1999/027083、WO1999/027084、WO2002/006442、WO2002/092741或WO2003/095638中所述的這些衍生的變體。自動(dòng)餐具洗滌洗滌劑組合物本發(fā)明的共顆??梢杂糜跒樵谧詣?dòng)洗碗機(jī)(ADW)中使用而配制的洗滌劑中。該洗滌劑(餐具洗滌組合物)包含漂白劑系統(tǒng),典型地按重量計(jì)的量為1%-30%,例如5%-20%。該漂白系統(tǒng)包括過氧化氫源例如過碳酸鈉、過硼酸鈉和過氧化氫―尿素(1:1)、預(yù)成型過酸及其混合物。適合的預(yù)成型過酸包括但不限于過氧羧酸及鹽、二過氧二羧酸、過亞氨酸(perimidicacid)及鹽、過氧單硫酸及鹽(例如過硫酸氫鉀(Oxone(R))及其混合物。漂白系統(tǒng)的非限制性實(shí)例包括基于過氧化物的漂白系統(tǒng),這些系統(tǒng)可以包括例如與過酸形成漂白活化劑組合的無機(jī)鹽,包括堿金屬鹽,如過硼酸鹽(通常是單水合物或四水合物)、過碳酸鹽、過硫酸鹽、過磷酸鹽、過硅酸鹽的鈉鹽。該漂白系統(tǒng)還可以包括漂白活化劑,即一種漂白與過氧化氫反應(yīng)以經(jīng)由過水解反應(yīng)形成過酸的化合物。以此方式形成的過酸構(gòu)成活化的漂白劑。有待在此使用的適合漂白活化劑包括屬于酯、酰胺、酰亞胺或酸酐類別的那些。適合的實(shí)例是四乙酰基乙二胺(TAED)、4-[(3,5,5-三甲基己酰基)氧基]苯-1-磺酸鈉(ISONOBS)、4-(十二?;趸?苯-1-磺酸鹽(LOBS)、4-(癸?;趸?苯-1-磺酸鹽、4-(癸酰基氧基)苯甲酸鹽(DOBS或DOBA)、4-(壬?;趸?苯-1-磺酸鹽(NOBS)和/或披露于WO98/17767中的那些。該餐具洗滌洗滌劑通常包括助洗劑,典型地量為40%-65%,具體而言為50%-65%。助洗劑可特別為與Ca和Mg形成水溶性絡(luò)合物的螯合劑。助洗劑的非限制性實(shí)例包括沸石、二磷酸鹽(焦磷酸鹽)、三磷酸鹽例如三磷酸鈉(STP或STPP)、碳酸鹽例如碳酸鈉、可溶性硅酸鹽例如硅酸鈉、層狀硅酸鹽(例如來自赫斯特公司(Hoechst)的SKS-6)、乙醇胺例如2-氨基乙-1-醇(MEA)、二乙醇胺(DEA,也稱為2,2’-亞氨基二乙-1-醇)、三乙醇胺(TEA,也稱為2,2’,2”-次氮基三乙-1-醇)、以及羧甲基菊粉(CMI)、及其組合。餐具洗滌洗滌劑組合物中的典型成分的其他實(shí)例是本領(lǐng)域的技術(shù)人員熟知的,并且在展示在下面的段落中。表面活性劑該餐具洗滌組合物包括至少一種非離子表面活性劑。適合的非離子表面活性劑包括但不限于低泡非離子(LFNI)表面活性劑。因?yàn)樗鼈兿蜃詣?dòng)餐具洗滌組合物賦予的改進(jìn)的水膜作用(尤其來自玻璃器皿),LFNI表面活性劑最典型地用于自動(dòng)餐具洗滌組合物中。它們還可以涵蓋非硅、磷酸鹽或非磷酸鹽聚合材料,這些材料已知使在自動(dòng)餐具洗滌中遇到的食物污垢消泡。該LFNI表面活性劑可以具有相對(duì)低的濁點(diǎn)和高親水親油平衡(HLB)。針對(duì)整個(gè)全系列水溫中的起泡的最優(yōu)控制,水中1%溶液的濁點(diǎn)典型地低于約32℃,并且可替代地更低,例如,0℃。如果需要的話,可以使用具有以上特性的可生物降解的LFNI表面活性劑。LFNI表面活性劑可以包括但不限于:烷氧基化的表面活性劑,尤其是由伯醇衍生的乙氧基化物,及其與更復(fù)雜的表面活性劑(如聚氧丙烯/聚氧乙烯/聚氧丙烯反向嵌段聚合物)的共混物。符合要求的適合的嵌段聚氧乙烯-聚氧丙烯聚合化合物可以包括基于以下的那些:乙二醇、丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷和乙二胺、及其混合物。由引發(fā)劑化合物與單反應(yīng)性氫原子(如C12-)的順序乙氧基化和丙氧基化制成的聚合化合物是脂肪醇,一般不在自動(dòng)餐具洗滌組合物中提供令人滿意的泡沫控制。然而,某些由BASF-Wyandotte公司,懷恩多特,密歇根州命名為PLURONIC(R)和TETRONIC(R)的嵌段聚合表面活性劑化合物適用于自動(dòng)餐具洗滌組合物。該LFNI表面活性劑任選地可以按重量計(jì)包括高達(dá)約15%的量的氧化丙烯??梢酝ㄟ^美國(guó)專利號(hào)4,223,163中所描述的工藝制備其他LFNI表面活性劑。該LFNI表面活性劑還可以源自直鏈脂肪醇,該直鏈脂肪醇包含從約16個(gè)至約20個(gè)碳原子(C16-C20醇),可替代地C18醇,在從約6至約15摩爾,或從約7至約12摩爾,和可替代地從約7至約9摩爾的氧化乙烯/摩爾醇的平均值下縮合。相對(duì)于平均值,這樣衍生的乙氧基化的非離子表面活性劑可以具有窄的乙氧基化物分布。在某些實(shí)施例中,具有低于30℃濁點(diǎn)的LFNI表面活性劑按重量計(jì)可以以從約0.01%至約60%、或從約0.5%至約10%的量存在,并且可替代地,以按重量計(jì)從約1%至約5%的組合物的量存在。在優(yōu)選的實(shí)施例中,該表面活性劑是具有以下相轉(zhuǎn)變溫度的非離子表面活性劑或非離子表面活性劑系統(tǒng),如在蒸餾水中的1%濃度下測(cè)量的,在40℃和70℃之間,優(yōu)選地在45℃和65℃之間?!胺请x子表面活性劑系統(tǒng)”本文中意指兩種或更多種非離子表面活性劑的混合物。本文中優(yōu)選使用的是非離子表面活性劑系統(tǒng)。比單非離子表面活性劑,它們?cè)诋a(chǎn)品中似乎具有改進(jìn)的清潔和整理性質(zhì)和穩(wěn)定性。適合的非離子表面活性劑包括:i)通過如下制備的乙氧基非離子表面活性劑:?jiǎn)瘟u基化的烷醇或烷基酚與6至20個(gè)碳原子反應(yīng),其中優(yōu)選地至少12摩爾,具體優(yōu)選地至少16摩爾,并且還更優(yōu)選至少20摩爾氧化乙烯/摩爾醇或烷基酚;ii)具有從6至20個(gè)碳原子和至少一個(gè)乙氧基和丙氧基基團(tuán)的醇烷氧基化的表面活性劑。本文中使用優(yōu)選的是表面活性劑i)和ii)的混合物。另一個(gè)適合的非離子表面活性劑是由以下化學(xué)式代表的環(huán)氧封端的聚(烷氧基化)醇:R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(OH)R2](I)其中R1是具有從4至18個(gè)碳原子的直鏈的或支鏈的脂肪烴基團(tuán);R2是具有從2至26個(gè)碳原子的直鏈的或支鏈的脂肪烴基團(tuán);x是具有從0.5至1.5,更優(yōu)選地約1的平均值的整數(shù);并且y是具有至少15,更優(yōu)選地至少20的值的整數(shù)。優(yōu)選地,具有化學(xué)式I的表面活性劑在末端環(huán)氧單元[CH2CH(OH)R2]中具有至少約10個(gè)碳原子。具有化學(xué)式I的適合的表面活性劑是Olin公司的POLY-TERGENT(R)SLF-18B非離子表面活性劑,例如,如由Olin公司1994年10月13日公開的WO94/22800中所描述的。優(yōu)選地本文中的非離子表面活性劑和/或系統(tǒng)具有少于360秒的德拉夫斯?jié)櫇駮r(shí)間,優(yōu)選地少于200秒,更優(yōu)選地少于100秒并且尤其是少于60秒,如通過德拉夫斯?jié)櫇穹椒ㄋ鶞y(cè)量的(使用以下條件的標(biāo)準(zhǔn)方法ISO8022:在25℃的溫度下,3-g鉤、5-g棉絞紗、按重量計(jì)0.1%水溶液)。氧化胺表面活性劑在本發(fā)明中作為抗再沉淀表面活性劑也是有用的,這些抗再沉淀表面活性劑包括具有以下化學(xué)式的直鏈的和支鏈的化合物:其中R3選自以下各項(xiàng):烷基、羥烷基、酰氨基丙基和烷基苯基基團(tuán)、或其混合物,其包含從8至26個(gè)碳原子,優(yōu)選地8至18個(gè)碳原子;R4為包含從2至3個(gè)碳原子(優(yōu)選地2個(gè)碳原子)的亞烷基或羥基亞烷基基團(tuán),或其混合物;X是從0至5,優(yōu)選地從0至3;并且每個(gè)R5為包含從1至3個(gè)碳原子(優(yōu)選地1至2個(gè)碳原子)的烷基或羥基烷基基團(tuán),或包含從1至3個(gè)(優(yōu)選地1個(gè))環(huán)氧乙烷基基團(tuán)的一個(gè)聚氧化乙烯基團(tuán)。R5基團(tuán)可以,例如通過氧原子或氮原子彼此連接以形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。這些氧化胺表面活性劑具體包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C18烷氧基乙基二羥基乙基氧化胺。此類材料的實(shí)例包括二甲基辛胺氧化物、二乙基癸胺氧化物、雙-(2-羥乙胺)十二烷胺氧化物、二甲基癸胺氧化物、二丙基十四烷胺氧化物、甲基乙基十六烷胺氧化物、十二烷基酰胺丙基二甲胺氧化物、十六烷基二甲胺氧化物、十八烷基二甲胺氧化物、牛脂二甲胺氧化物和二甲基-2-羥基十八烷胺氧化物。優(yōu)選的是C10-C18烷基二甲胺氧化物、和C10-C18酰胺烷基二甲胺氧化物。表面活性劑并且尤其是非離子型表面活性劑按重量計(jì)可以按從0至10%,優(yōu)選地從0.1%至10%,并且最優(yōu)選地從0.25%至6%的量存在?;腔酆衔锇唇M合物的重量計(jì),將該聚合物(如果使用的話)以從約0.1%至約20%,優(yōu)選地從1%至約15%,更優(yōu)選地從2%至10%的任何適合的量來使用。磺化/羧化的聚合物特別適用于本發(fā)明小袋中所包含的組合物中。本文描述的適合的磺化/羧化的聚合物可以具有如下的重量平均分子量:小于或等于約100,000Da、或小于或等于約75,000Da、或小于或等于約50,000Da、或從約3,000Da至約50,000,優(yōu)選地從約5,000Da至約45,000Da。如本文所指出的,該磺化/羧化的聚合物可以包括(a)源自具有通式(I)的至少一種羧酸單體的至少一種結(jié)構(gòu)單元:其中R1至R4獨(dú)立地是氫、甲基、羧酸基團(tuán)或CH2COOH,并且其中可以將該羧酸基團(tuán)進(jìn)行中和;(b)任選地,源自具有通式(II)的至少一種非離子單體的一種或多種結(jié)構(gòu)單元:其中R5是氫、C1至C6烷基、或C1至C6羥烷基,并且X是芳香族的(其中當(dāng)X是芳香族的時(shí),R5是氫或甲基)抑或者X具有通式(III):其中R6是(獨(dú)立于R5)氫、C1至C6烷基、或C1至C6羥烷基,并且Y是O或N;和源自具有通式(IV)的至少一種磺酸單體的至少一種結(jié)構(gòu)單元:其中R7是包括至少一個(gè)sp2鍵的基團(tuán),A是O、N、P、S或酰胺或酯鍵,B是單或多環(huán)芳基基團(tuán)或脂肪烴基團(tuán),每個(gè)t獨(dú)立地是0或1,并且M+是陽離子。在一方面,R7是C2至C6烯烴。在另一方面,R7是乙烯、丁烯或丙烯。優(yōu)選的羧酸單體包括以下各項(xiàng)中的一種或多種:丙烯酸、馬來酸、衣康酸、異丁烯酸、或丙烯酸的乙氧基化物酯,更優(yōu)選的是丙烯酸和甲基丙烯酸。優(yōu)選的磺化的單體包括以下各項(xiàng)中的一種或多種:(甲基)烯丙基磺酸鈉、磺酸乙烯酯、苯基(甲基)烯丙基酯磺酸鈉、或2-丙烯酰胺-甲基丙磺酸。優(yōu)選的非離子單體包括以下中的一種或多種:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、甲基(甲基)丙烯酰胺、乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸叔丁酯、苯乙烯、或[α]-甲基苯乙烯。優(yōu)選地,該聚合物包括以下水平的單體:按重量計(jì)從約40%至約90%,優(yōu)選地從約60%至約90%的一種或多種羧酸單體的聚合物;按重量計(jì)從約5%至約50%,優(yōu)選地從約10%至約40%的一種或多種磺酸單體的聚合物;和按重量計(jì)任選地從約1%至約30%,優(yōu)選地從約2%至約20%的一種或多種非離子單體的聚合物。特別優(yōu)選的聚合物包括按重量計(jì)約70%至約80%的至少一種羧酸單體的聚合物和按重量計(jì)從約20%至約30%的至少一種磺酸單體的聚合物。99該羧酸優(yōu)選地是(甲基)丙烯酸。該磺酸單體優(yōu)選地是以下各項(xiàng)之一:2-丙烯酰胺甲基-1-丙磺酸、2-甲基丙烯?;被?2-甲基-1-丙磺酸、3-甲基丙烯?;被?2-羥基丙磺酸、芳基磺酸、甲芳基磺酸、烯丙氧基苯磺酸、甲烯丙氧基苯磺酸、2-羥基-3-(2-丙烯基氧基)丙磺酸、2-甲基-2-丙烯-l-磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯磺酸、丙烯酸3-磺丙酯、甲基丙烯酸3-磺丙酯、丙烯酸磺甲酯、甲基丙烯酸磺甲酯、及其水溶性鹽。該不飽和磺酸單體最優(yōu)選地是2-丙烯酰氨基-2-丙磺酸(AMPS)。優(yōu)選的可商購(gòu)的聚合物包括:由阿爾科化學(xué)公司(AlcoChemical)提供的Alcosperse240、AquatreatAR540和AquatreatMPS;由Rohm&Haas公司提供的Acumer3100、Acumer2000、Acusol587G和Acusol588G;由BFGoodrich公司提供的GoodrichK-798、K-775和K-797;和由ISP技術(shù)公司提供的ACP1042。特別優(yōu)選的聚合物是由Rohm&Haas公司提供的Acusol587G和Acusol588G。在聚合物中,所有或一些羧酸或磺酸基團(tuán)可以按中和形式存在,即,一些或所有酸基團(tuán)中的羧酸和/或磺酸的酸性氫原子可以被金屬離子,優(yōu)選地堿金屬離子并且具體地被鈉離子替換。助水溶劑助水溶劑是如下化合物,該化合物在水性溶液中溶解疏水化合物(或相反地,在非極性環(huán)境中的極性物質(zhì))。一般地,助水溶物具有親水和疏水兩種特征(所謂的兩親性質(zhì),如由表面活性劑已知的);然而,助水溶劑的分子結(jié)構(gòu)一般不利于自發(fā)性自聚集,參見例如通過霍奇登(Hodgdon)和卡勒(Kaler)(2007),膠體&界面科學(xué)新見(CurrentOpinioninColloid&InterfaceScience)12:121-128的綜述。助水溶劑并不顯示臨界濃度,高于該濃度就會(huì)發(fā)生如對(duì)表面活性劑而言所發(fā)現(xiàn)的自聚集以及脂質(zhì)形成膠束、薄層或其他很好地定義的中間相。相反,許多助水溶物顯示連續(xù)類型的聚集過程,其中聚集物的大小隨著濃度增加而增長(zhǎng)。然而,很多助水溶劑改變了包括極性和非極性特征的物質(zhì)的系統(tǒng)(包括水、油、表面活性劑、和聚合物的混合物)的相行為、穩(wěn)定性、和膠體特性。經(jīng)典地從制藥、個(gè)人護(hù)理、食品跨行業(yè)至技術(shù)應(yīng)用使用助水溶劑。助水溶劑在洗滌劑組合物中的使用允許例如更濃的表面活性劑配制品(如在通過去除水而壓縮液體洗滌劑的過程中)而不引起不希望的現(xiàn)象,例如相分離或高粘度。洗滌劑可以包含按重量計(jì)0-10%,例如按重量計(jì)0-5%,例如約0.5%至約5%、或約3%至約5%的助水溶劑??梢岳帽绢I(lǐng)域中已知的用于在洗滌劑中使用的任何助水溶劑。助水溶劑的非限制性實(shí)例包括苯磺酸鈉、對(duì)甲苯磺酸鈉(STS)、二甲苯磺酸鈉(SXS)、枯烯磺酸鈉(SCS)、傘花烴磺酸鈉、氧化胺、醇和聚乙二醇醚、羥基萘甲酸鈉、羥基萘磺酸鈉、乙基己基磺酸鈉及其組合。助洗劑和共助洗劑洗滌劑組合物可以包含按重量計(jì)約0-65%,例如約5%至約50%的洗滌劑助洗劑或共助洗劑或其混合物。在餐具洗滌洗滌劑中,助洗劑的水平典型地是40%-65%,特別是50%-65%。助洗劑和/或共助洗劑可以特別是與Ca和Mg形成水溶性絡(luò)合物的螯合劑??梢岳帽绢I(lǐng)域已知的用于ADW洗滌劑的任何助洗劑和/或共助洗劑。助洗劑的非限制性實(shí)例包括沸石、二磷酸鹽(焦磷酸鹽)、三磷酸鹽例如三磷酸鈉(STP或STPP)、碳酸鹽例如碳酸鈉、可溶性硅酸鹽例如硅酸鈉、層狀硅酸鹽(例如來自赫斯特公司(Hoechst)的SKS-6)、乙醇胺例如2-氨基乙-1-醇(MEA)、二乙醇胺(DEA,也稱為2,2’-亞氨基二乙-1-醇)、三乙醇胺(TEA,也稱為2,2’,2”-次氮基三乙-1-醇)、以及羧甲基菊粉(CMI)、及其組合。該洗滌劑組合物還可以包含按重量計(jì)0-50%,例如約5%至約30%的洗滌劑共助洗劑。洗滌劑組合物可以單獨(dú)地包括一種共助洗劑,或與一種助洗劑,例如沸石助洗劑組合。共助洗劑的非限制性實(shí)例包括聚丙烯酸酯的均聚物或其共聚物,例如聚(丙烯酸)(PAA)或共聚(丙烯酸/馬來酸)(PAA/PMA)。另外的非限制性實(shí)例包括檸檬酸鹽,螯合劑,例如氨基羧酸鹽、氨基多羧酸鹽和膦酸鹽,以及烷基-或烯基琥珀酸。另外的具體實(shí)例包括2,2’,2”-次氨基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)、亞氨基二丁二酸(IDS)、乙二胺-N,N’-二丁二酸(EDDS)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、谷氨酸-N,N-二乙酸(GLDA)、1-羥基乙烷-1,1-二膦酸(HEDP)、乙二胺四(亞甲基膦酸)(EDTMPA)、二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)(DTMPA或DTPMPA)、N-(2-羥乙基)亞氨基二乙酸(EDG)、天冬氨酸-N-單乙酸(ASMA)、天冬氨酸-N,N-二乙酸(ASDA)、天冬氨酸-N-單丙酸(ASMP)、亞氨基二丁二酸(iminodisuccinicacid)(IDA)、N-(2-磺甲基)-天冬氨酸(SMAS)、N-(2-磺乙基)-天冬氨酸(SEAS)、N-(2-磺甲基)-谷氨酸(SMGL)、N-(2-磺乙基)-谷氨酸(SEGL)、N-甲基亞氨基二乙酸(MIDA)、α-丙氨酸-N,N-二乙酸(α-ALDA)、絲氨酸-N,N-二乙酸(SEDA)、異絲氨酸-N,N-二乙酸(ISDA)、苯丙氨酸-N,N-二乙酸(PHDA)、鄰氨基苯甲酸-N,N-二乙酸(ANDA)、磺胺酸-N,N-二乙酸(SLDA)、牛磺酸-N,N-二乙酸(TUDA)以及磺甲基-N,N-二乙酸(SMDA)、N-(2-羥乙基)-亞乙基二胺-N,N’,N”-三乙酸鹽(HEDTA)、二乙醇甘氨酸(DEG)、二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)(DTPMP)、氨基三(亞甲基膦酸)(ATMP)及其組合和鹽。其他示例性助洗劑和/或共助洗劑描述于例如WO09/102854、US5977053中。漂白系統(tǒng)無機(jī)和有機(jī)漂白劑是用于此處的合適清潔活性物。無機(jī)漂白劑包括過氧化氫合物鹽例如過硼酸、過碳酸鹽、過磷酸鹽、過硫酸鹽和過硅酸鹽。無機(jī)過氧化氫合物鹽通常為堿金屬鹽。無機(jī)過氧化氫合物鹽可以不加保護(hù)地作為晶狀固體被包括在內(nèi)??商娲兀擕}可以加包衣。堿金屬鹽,尤其是過碳酸鈉是優(yōu)選地用于此處的過氧化氫合物。過碳酸鹽最優(yōu)選地以有包衣形式與產(chǎn)物結(jié)合,以提供生產(chǎn)過程中的穩(wěn)定性。提供產(chǎn)生過程中的穩(wěn)定性的合適的包衣材料包括水溶性堿性金屬硫酸鹽和碳酸鹽的混合鹽。此類的包衣以及包衣工藝已經(jīng)被在前的GB1,466,799描述過?;旌消}包衣材料與過碳酸鹽的重量比范圍為1:200至1:4,更選地為1:99至1:9,并且最優(yōu)選地為1:49至1:19。優(yōu)選地,混合鹽是硫酸鈉和碳酸鈉的混合鹽,其通式為Na2SO4.n.Na2CO3,其中n為0.1至3,優(yōu)選地n為0.3至1.0并且更優(yōu)選地n為0.2至0.5。另一種提供生產(chǎn)過程中穩(wěn)定性的適合的包衣材料包括硅酸鈉(其中SiO2:Na2O比率為1.8:1至3.0:1,優(yōu)選地為1.8:1至2.4:1)和/或偏硅酸鈉,優(yōu)選地使用按無機(jī)過氧化氫合物鹽的重量計(jì)的從2%到10%的水平(通常為從3%至5%)的SiO2。鎂硅酸鹽也可以被包括在包衣中。含有硅酸鹽和硼酸鹽或硼酸或其他無機(jī)物的包衣也是合適的。在本發(fā)明的范圍內(nèi),含有蠟、油或脂肪皂的其他包衣也能有利地使用。過氧基單過硫酸鉀是可以用于此處的另一種無機(jī)過氧化氫合物鹽。典型的有機(jī)漂白劑是有機(jī)過氧酸,包括二?;退孽;^氧化物,尤其是二過氧十二烷二酸、二過氧十四烷二酸、和二過氧十六烷二酸。過氧化二苯甲酰是此處優(yōu)選的有機(jī)過氧酸。單-或二過壬二酸、單-和二過十三烷二酸和N-鄰苯二甲酰氨基過氧化己酸在此處也是合適的。二?;^氧化物,尤其是過氧化二苯甲酰應(yīng)該優(yōu)選地以顆粒的形式存在,該顆粒具有重均直徑為從大約0.1微米到大約100微米,優(yōu)選地從大約0.5微米到大約30微米,更優(yōu)選地從大約1微米到大約10微米。優(yōu)選地,至少大約25%,更優(yōu)選地至少大約50%,甚至更優(yōu)選地至少大約75%,最優(yōu)選地至少大約90%的顆粒小于10微米,優(yōu)選地小于6微米。在上述顆粒尺寸范圍內(nèi)的二酰基過氧化物,相比更大的二酰基過氧化物顆粒,還被發(fā)現(xiàn)能提供更好的污漬去除能力,尤其是從塑料餐具上的污漬去除能力,而使在用于自動(dòng)化餐具清潔機(jī)的過程中的不希望的沉積和膜形成最小化。因此優(yōu)選的二酰基過氧化物顆粒尺寸允許配制者用較低水平的二?;^氧化物獲得好的污漬去除能力,這減少了沉積和膜形成。相反地,當(dāng)二?;^氧化物顆粒尺寸增加,需要用更多二?;^氧化物來獲得好的污漬去除能力,這增加了在餐具洗滌過程中會(huì)遇到的在表面的沉積和膜形成。進(jìn)一步典型的有機(jī)漂白劑包括過氧酸,具體的例子是烴基過氧酸和芳基過氧酸。優(yōu)選的代表是(a)過氧苯甲酸和其環(huán)取代的衍生物,例如烴基過氧苯甲酸,但是還有過氧-[α]-萘甲酸和一過氧鄰笨二甲酸鎂,(b)脂族或取代的脂族過氧酸,例如過氧月桂酸、過氧硬脂酸、[ε]-苯二甲酰亞氨基過氧己酸[苯二甲酰亞氨基過氧己酸(PAP)]、鄰-羧基苯曱酰氨基過氧己酸、N-壬酰氨基過氧己二酸和N-壬酰氨基過氧琥珀酸酯;和(c)脂族和芳代脂族過氧二羧酸,例如1,12-雙過氧羧酸、1,9-雙過氧壬二酸、雙過氧癸二酸、雙過氧十三烷二酸、雙過氧鄰苯二曱酸、2-癸基雙過氧丁烷-l,4-二酸、N,N-對(duì)苯二?;?6-氨基過氧己酸)。漂白活性劑漂白活化劑通常為增強(qiáng)60℃或更低溫度下的清洗過程中的漂白作用的有機(jī)過酸前體。適宜在此處使用的漂白活性劑包括如下化合物,在過水解條件下,其提供優(yōu)選具有1至10個(gè)碳原子,特別是2至4個(gè)碳原子的脂族過氧羧酸,和/或任選地取代的過氧苯曱酸。適宜的物質(zhì)具有指定碳原子數(shù)的O-?;?或N-?;?或任選地取代的苯曱?;?。優(yōu)選為多?;瘉喭榛?,特別是四乙酰基乙二胺(TAED)、酰化的三嗪衍生物,具體地是l,5-二乙酰基-2,4-二氧六氫-l,3,5-三嗪(DADHT)、酰化的甘脲,具體地是四乙?;孰?TAGU)、N-酰基酰亞胺,具體地是N-壬?;牾啺?NOSI)、酰化的羥基苯磺酸酯,具體地是正壬?;?或異壬?;u基苯磺酸酯(正-或異-NOBS)、羧酸酐,具體地是鄰苯二曱酸酐、酰化的多羥基醇,具體地是乙酸甘油酯、乙二醇二乙酸酯和2,5-二乙酰氧基-2,5-二氫呋喃以及還有三乙基乙?;鶛幟仕狨?TEAC)。若被包括在本發(fā)明的組合物中,漂白活性劑按組合物的重量計(jì)為從約0.1%至約10%,優(yōu)選地從約0.5%至約2%的水平。漂白催化劑此處優(yōu)選使用的漂白催化劑包括三氮雜環(huán)壬烷合錳,MnTACN及相關(guān)復(fù)合物(US4246612,US5227084)、二吡啶胺合Co、Cu、Mn和Fe及相關(guān)復(fù)合物(US5114611)、以及戊胺醋酸酯合鈷(III)及相關(guān)復(fù)合物(US4810410)。適宜此處使用的漂白催化劑的完整描述見于WO99/06521,第34頁,第26行至第40頁,第16行。若被包括在本發(fā)明的組合物中,漂白催化劑按組合物的重量計(jì)為從約0.1%至約10%,優(yōu)選地從約0.5%至約2%的水平。氧化還原酶,例如氧化酶、氧合酶、過氧化氫酶、過氧化物酶像鹵代-、氯代-、溴代-、木質(zhì)素、或錳過氧化物酶、雙加氧酶、或漆酶(酚氧化酶、多酚氧化酶),根據(jù)本發(fā)明還可以被用于增強(qiáng)漂白效果。有利地,優(yōu)選地與酶作用的有機(jī)化合物、尤其優(yōu)選地芳族化合物被另外添加至其中從而提高相關(guān)氧化還原酶(增強(qiáng)劑)的活性或(如果在氧化酶和污漬的氧化還原電位之間有較大差異)保證電子流(介質(zhì))。硅酸鹽優(yōu)選的硅酸鹽是硅酸鈉例如二硅酸鈉、偏硅酸鈉和結(jié)晶層狀硅酸鹽。若存在,硅酸鹽按組合物的重量計(jì)為從約1%至約20%,優(yōu)選地從約5%至約15%的水平。金屬護(hù)理劑金屬護(hù)理劑可以防止或減少金屬的銹蝕、腐蝕或氧化,這些金屬包括鋁、不銹鋼和非鐵金屬,如銀和銅。適合的實(shí)例包括以下各項(xiàng)的一個(gè)或多個(gè):(a)苯并三唑類,包括苯并三唑或雙-苯并三唑及其取代衍生物。苯并三唑衍生物是其中芳環(huán)上可獲得的取代位點(diǎn)被部分或完全取代的那些化合物。適合的取代基包括線性或支鏈C1-C20-烷基基團(tuán)和羥基、硫、苯基或鹵素(如氟、氯、溴和碘)的取代基。(b)選自下組的金屬鹽和絡(luò)合物,該組由以下各項(xiàng)組成:鋅、錳、鈦、鋯、鉿、釩、鈷,鎵和銫鹽和/或絡(luò)合物,這些金屬處于氧化態(tài)II、III、IV、V或VI之一。在一方面,適合的金屬鹽和/或金屬絡(luò)合物可以選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:Mn(II)硫酸鹽、Mn(II)檸檬酸鹽、Mn(II)硬脂酸鹽、Mn(II)乙酰丙酮化物、K^TiF6、K^ZrF6、CoSO4、Co(NOs)2和Ce(NOs)3、鋅鹽,例如,硫酸鋅、水鋅礦、或乙酸鋅;(c)硅酸鹽,包括硅酸鈉或硅酸鉀、二硅酸鈉、硅酸鈉、結(jié)晶層狀硅酸鹽及其混合物。WO94/26860和WO94/26859中披露了用作銀/銅腐蝕抑制劑的另外適合的有機(jī)和無機(jī)氧化還原活性物質(zhì)。優(yōu)選地,本發(fā)明的組合物按重量計(jì)包括從0.1%至5%的金屬護(hù)理劑的組合物,優(yōu)選地該金屬護(hù)理劑是鋅鹽。聚合物所述洗滌劑可以包含按重量計(jì)0-10%,例如0.5%-5%、2%-5%、0.5%-2%或0.2%-1%的聚合物??梢岳帽绢I(lǐng)域中已知的用于在洗滌劑中使用的任何聚合物。該聚合物可以作為如以上提到的共助洗劑起作用,或可以提供抗再沉積、纖維保護(hù)、污垢釋放、染料轉(zhuǎn)移抑制、油污清潔和/或防沫特性。一些聚合物可以具有多于一種的以上提到的特性和/或多于一種的以下提到的基序(motif)。示例性聚合物包括(羧甲基)纖維素(CMC)、聚(乙烯醇)(PVA)、聚(乙烯吡咯烷酮)(PVP)、聚(乙二醇)或聚(環(huán)氧乙烷)(PEG)、乙氧基化的聚(亞乙基亞胺)、羧甲基菊粉(CMI)、和聚羧化物,例如PAA、PAA/PMA、聚-天冬氨酸、和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物、疏水修飾CMC(HM-CMC)和硅酮、對(duì)苯二甲酸和低聚乙二醇的共聚物、聚(對(duì)苯二甲酸乙二酯)和聚(氧乙烯對(duì)苯二甲酸乙二酯)的共聚物(PET-POET)、PVP、聚(乙烯基咪唑)(PVI)、聚(乙烯吡啶-N-氧化物)(PVPO或PVPNO)以及聚乙烯吡咯烷酮-乙烯基咪唑(PVPVI)。另外的示例性聚合物包括磺化的聚羧酸酯、聚環(huán)氧乙烷和聚環(huán)氧丙烷(PEO-PPO)以及乙氧基硫酸二季銨鹽。其他示例性聚合物披露于例如WO2006/130575中。也考慮了以上提到的聚合物的鹽。酶洗滌劑添加劑連同洗滌劑組合物可以包括一種或多種另外的酶,例如蛋白酶、脂肪酶、角質(zhì)酶、淀粉酶、糖酶、纖維素酶、果膠酶、甘露聚糖酶、阿拉伯糖酶、半乳聚糖酶、木聚糖酶、氧化酶,例如漆酶、和/或過氧化物酶。一般而言,一種或多種所選酶的特性應(yīng)與選定的洗滌劑相容(即,最適pH,與其他酶和非酶成分的相容性,等等),并且該一種或多種酶應(yīng)以有效量存在。纖維素酶適合的纖維素酶包括細(xì)菌或真菌來源的那些。包括化學(xué)修飾的或蛋白質(zhì)工程處理的突變體。適合的纖維素酶包括來自芽孢桿菌屬、假單胞菌屬、腐質(zhì)霉屬、鐮孢屬、梭孢殼菌屬、支頂孢屬的纖維素酶,例如披露于US4,435,307、US5,648,263、US5,691,178、US5,776,757以及WO89/09259中的由特異腐質(zhì)霉、嗜熱毀絲霉和尖孢鐮孢菌產(chǎn)生的真菌纖維素酶。特別適合的纖維素酶是具有顏色護(hù)理益處的堿性或中性纖維素酶。此類纖維素酶的實(shí)例是描述于EP0495257、EP0531372、WO96/11262、WO96/29397、WO98/08940中的纖維素酶。其他實(shí)例是例如描述于WO94/07998、EP0531315、US5,457,046、US5,686,593、US5,763,254、WO95/24471、WO98/12307以及WO99/001544中的那些纖維素酶變體。其他纖維素酶是具有以下序列的內(nèi)切-β-1,4-葡聚糖酶,該序列與WO2002/099091的SEQIDNO:2的位置1至位置773的氨基酸序列具有至少97%一致性,或家族44木葡聚糖酶,該木葡聚糖酶具有以下序列,該序列與WO2001/062903的SEQIDNO:2的位置40-559具有至少60%一致性??缮藤?gòu)的纖維素酶包括CelluzymeTM和CarezymeTM(諾維信公司(NovozymesA/S))、CarezymePremiumTM(諾維信公司)、CellucleanTM(諾維信公司)、CellucleanClassicTM(諾維信公司)、CellusoftTM(諾維信公司)、WhitezymeTM(諾維信公司)、ClazinaseTM和PuradaxHATM(杰能科國(guó)際公司(GenencorInternationalInc.))以及KAC-500(B)TM(花王株式會(huì)社(KaoCorporation))。蛋白酶適合的蛋白酶包括細(xì)菌、真菌、植物、病毒或動(dòng)物來源的那些,例如植物或微生物來源。優(yōu)選微生物來源。包括化學(xué)修飾的或蛋白質(zhì)工程處理的突變體。它可以是一種堿性蛋白酶,例如絲氨酸蛋白酶或金屬蛋白酶。絲氨酸蛋白酶可以例如是S1家族(如胰蛋白酶)或S8家族(如枯草桿菌蛋白酶)。金屬蛋白酶可以例如是來自例如家族M4的嗜熱菌蛋白酶或其他金屬蛋白酶,例如來自M5、M7或M8家族的那些。術(shù)語“枯草桿菌酶”是指根據(jù)斯艾森(Siezen)等人,蛋白質(zhì)工程學(xué)(ProteinEngng.)4(1991)719-737和斯艾森等人,蛋白質(zhì)科學(xué)(ProteinScience)6(1997)501-523的絲氨酸蛋白酶亞組。絲氨酸蛋白酶是特征為在活性位點(diǎn)具有與底物形成共價(jià)加合物的絲氨酸的蛋白酶的一個(gè)亞組??莶輻U菌酶可以劃分為6個(gè)亞部,即,枯草桿菌蛋白酶家族、嗜熱蛋白酶家族、蛋白酶K家族、羊毛硫抗生素肽酶家族、Kexin家族和Pyrolysin家族??莶輻U菌酶的實(shí)例是來源于芽孢桿菌屬的那些,例如描述于US7262042和WO09/021867中的遲緩芽孢桿菌、嗜堿芽孢桿菌、枯草芽孢桿菌、解淀粉芽孢桿菌、短小芽孢桿菌和吉氏芽孢桿菌;和描述于WO89/06279中的枯草桿菌蛋白酶遲緩(lentus)、枯草桿菌蛋白酶諾和(Novo)、枯草桿菌蛋白酶嘉士伯(Carlsberg)、地衣芽孢桿菌、枯草桿菌蛋白酶BPN’、枯草桿菌蛋白酶309、枯草桿菌蛋白酶147和枯草桿菌蛋白酶168以及描述于(WO93/18140)中的蛋白酶PD138。其他有用的蛋白酶可以是描述于WO92/175177、WO01/016285、WO02/026024以及WO02/016547中的那些。胰蛋白酶樣蛋白酶的實(shí)例是胰蛋白酶(例如豬或牛來源的)和鐮孢菌蛋白酶(描述于WO89/06270、WO94/25583和WO05/040372中),以及衍生自纖維單胞菌(Cellumonas)的胰凝乳蛋白酶(描述于WO05/052161和WO05/052146中)。進(jìn)一步優(yōu)選的蛋白酶是來自遲緩芽孢桿菌DSM5483的堿性蛋白酶(如在例如WO95/23221中所述)、及其變體(在WO92/21760、WO95/23221、EP1921147以及EP1921148中描述的)。金屬蛋白酶的實(shí)例是如描述于WO07/044993(杰能科國(guó)際公司(GenencorInt.))中的中性金屬蛋白酶,例如來源于解淀粉芽孢桿菌的那些。有用的蛋白酶的實(shí)例是于以下各項(xiàng)中的變體:WO92/19729、WO96/034946、WO98/20115、WO98/20116、WO99/011768、WO01/44452、WO03/006602、WO04/03186、WO04/041979、WO07/006305、WO11/036263、WO11/036264,尤其是在以下位置的一個(gè)或多個(gè)中具有取代的變體:3、4、9、15、27、36、57、68、76、87、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、106、118、120、123、128、129、130、160、167、170、194、195、199、205、206、217、218、222、224、232、235、236、245、248、252以及274,使用BPN’編號(hào)。更優(yōu)選地,這些枯草桿菌酶變體可以包含以下突變:S3T、V4I、S9R、A15T、K27R、*36D、V68A、N76D、N87S,R、*97E、A98S、S99G,D,A、S99AD、S101G,M,R、S103A、V104I,Y,N、S106A、G118V,R、H120D,N、N123S、S128L、P129Q、S130A、G160D、Y167A、R170S、A194P、G195E、V199M、V205I、L217D、N218D、M222S、A232V、K235L、Q236H、Q245R、N252K、T274A(使用BPN’編號(hào))。適合的可商購(gòu)蛋白酶包括以下列商品名出售的那些:DuralaseTm、DurazymTm、Ultra、Ultra、Ultra、Ultra、以及(諾維信公司),以下列商品名出售的那些:PurafectPreferenzTm、PurafectPurafectPurafectEffectenzTm、以及(丹尼斯克/杜邦公司(Danisco/DuPont))、AxapemTM(吉斯特布羅卡德斯公司(Gist-BrocasesN.V.))、BLAP(序列示于US5352604的圖29中)及其變體(漢高股份(HenkelAG))以及來自花王株式會(huì)社(Kao)的KAP(嗜堿芽孢桿菌枯草桿菌蛋白酶)。由諾維信公司(NovozymesA/S)在市場(chǎng)上銷售。它是來自遲緩芽孢桿菌(B.Lentus)的枯草溶菌素309,并且與BAALKP僅在一個(gè)位置(N87S)上有差異。具有氨基酸序列SEQIDNO:18。脂肪酶和角質(zhì)酶適合的脂肪酶和角質(zhì)酶包括細(xì)菌或真菌來源的那些。包括化學(xué)修飾的或蛋白工程化的突變體酶。實(shí)例包括來自嗜熱真菌屬的脂肪酶,例如如描述于EP258068和EP305216中的來自疏綿狀嗜熱絲孢菌(早先命名為疏棉狀腐質(zhì)霉);來自腐質(zhì)霉屬的角質(zhì)酶,例如特異腐質(zhì)霉(WO96/13580);來自假單胞菌屬的菌株的脂肪酶(這些中的一些現(xiàn)在改名為伯克霍爾氏菌屬),例如產(chǎn)堿假單胞菌或類產(chǎn)堿假單胞菌(EP218272)、洋蔥假單胞菌(EP331376)、假單胞菌屬菌株SD705(WO95/06720&WO96/27002)、威斯康星假單胞菌(P.wisconsinensis)(WO96/12012);GDSL-型鏈霉菌屬脂肪酶(WO10/065455);來自稻瘟病菌的角質(zhì)酶(WO10/107560);來自門多薩假單胞菌的角質(zhì)酶(US5,389,536);來自褐色嗜熱裂孢菌(Thermobifidafusca)的脂肪酶(WO11/084412);嗜熱脂肪土芽孢桿菌脂肪酶(WO11/084417);來自枯草芽孢桿菌的脂肪酶(WO11/084599);以及來自灰色鏈霉菌(WO11/150157)和始旋鏈霉菌(S.pristinaespiralis)的脂肪酶(WO12/137147)。其他實(shí)例是脂肪酶變體,例如描述于EP407225、WO92/05249、WO94/01541、WO94/25578、WO95/14783、WO95/30744、WO95/35381、WO95/22615、WO96/00292、WO97/04079、WO97/07202、WO00/34450、WO00/60063、WO01/92502、WO07/87508以及WO09/109500中的那些。優(yōu)選的商業(yè)化脂肪酶產(chǎn)品包括LipolaseTM、LipexTM;LipolexTM和LipocleanTM(諾維信公司),Lumafast(來自杰能科公司(Genencor))以及Lipomax(來自吉斯特布羅卡德斯公司(Gist-Brocades))。再其他實(shí)例是有時(shí)稱為酰基轉(zhuǎn)移酶或過水解酶的脂肪酶,例如與南極假絲酵母(Candidaantarctica)脂肪酶A具有同源性的?;D(zhuǎn)移酶(WO10/111143)、來自恥垢分枝桿菌(Mycobacteriumsmegmatis)的?;D(zhuǎn)移酶(WO05/56782)、來自CE7家族的過水解酶(WO09/67279)以及恥垢分枝桿菌過水解酶的變體(特別是來自亨斯邁紡織品染化有限公司(HuntsmanTextileEffectsPteLtd)的商業(yè)產(chǎn)品GentlePowerBleach中所用的S54V變體)(WO10/100028)。淀粉酶可以與本發(fā)明的酶制劑一起使用的適合的淀粉酶可以是α-淀粉酶或葡糖淀粉酶并且可以具有細(xì)菌或真菌起源。包括化學(xué)修飾的變體或蛋白質(zhì)工程變體。淀粉酶包括例如獲得自芽孢桿菌屬的α-淀粉酶,例如GB1,296,839中更詳細(xì)描述的地衣芽孢桿菌具體株系的α-淀粉酶。適合的淀粉酶包括具有WO95/10603中的SEQIDNO:2的淀粉酶或其與SEQIDNO:3具有90%序列一致性的變體。優(yōu)選的變體描述于WO94/02597、WO94/18314、WO97/43424以及WO99/019467的SEQIDNO:4中,例如在一個(gè)或多個(gè)以下位置中具有取代的變體:15、23、105、106、124、128、133、154、156、178、179、181、188、190、197、201、202、207、208、209、211、243、264、304、305、391、408以及444。不同的適合的淀粉酶包括具有WO02/010355中的SEQIDNO:6的淀粉酶或其與SEQIDNO:6具有90%序列一致性的變體。SEQIDNO:6的優(yōu)選變體是在位置181和182中具有缺失并且在位置193中具有取代的那些。其他適合的淀粉酶是包括示于WO2006/066594的SEQIDNO:6中的來源于解淀粉芽孢桿菌的α-淀粉酶的殘基1-33和示于WO2006/066594的SEQIDNO:4中的地衣芽孢桿菌α-淀粉酶的殘基36-483的雜合α-淀粉酶或其具有90%序列一致性的變體。這一雜合α-淀粉酶的優(yōu)選變體是在以下位置中的一個(gè)或多個(gè)中具有取代、缺失或插入的那些:G48、T49、G107、H156、A181、N190、M197、I201、A209以及Q264。包括示于WO2006/066594的SEQIDNO:6中的來源于解淀粉芽孢桿菌的α-淀粉酶的殘基1-33和SEQIDNO:4的殘基36-483的雜合α-淀粉酶的最優(yōu)選變體是具有以下取代的那些:M197T;H156Y+A181T+N190F+A209V+Q264S;或G48A+T49I+G107A+H156Y+A181T+N190F+I201F+A209V+Q264S。適合的另外的淀粉酶是具有WO99/019467中的SEQIDNO:6的淀粉酶或其與SEQIDNO:6具有90%序列一致性的變體。SEQIDNO:6的優(yōu)選變體是在以下位置中的一個(gè)或多個(gè)中具有取代、缺失或插入的那些:R181、G182、H183、G184、N195、I206、E212、E216以及K269。特別優(yōu)選的淀粉酶是在位置R181和G182或位置H183和G184中具有缺失的那些。可以使用的另外的淀粉酶是具有WO96/023873的SEQIDNO:1、SEQIDNO:3、SEQIDNO:2或SEQIDNO:7的那些或其與SEQIDNO:1、SEQIDNO:2、SEQIDNO:3或SEQIDNO:7具有90%序列一致性的變體。使用WO96/023873的SEQID2用于編號(hào),SEQIDNO:1、SEQIDNO:2、SEQIDNO:3或SEQIDNO:7的優(yōu)選變體是在以下位置中的一個(gè)或多個(gè)中具有取代、缺失或插入的那些:140、181、182、183、184、195、206、212、243、260、269、304以及476。更優(yōu)選的變體是在選自181、182、183和184的兩個(gè)位置,例如181和182、182和183、或位置183和184具有缺失的那些。SEQIDNO:1、SEQIDNO:2或SEQIDNO:7的最優(yōu)選的淀粉酶變體是在位置183和184中具有缺失并且在位置140、195、206、243、260、304以及476的一個(gè)或多個(gè)中具有取代的那些??梢允褂玫钠渌矸勖甘蔷哂蠾O08/153815中的SEQIDNO:2、WO01/66712中的SEQIDNO:10的淀粉酶或其與WO08/153815的SEQIDNO:2具有90%序列一致性或與WO01/66712中的SEQIDNO:10具有90%序列一致性的變體。WO01/66712中的SEQIDNO:10的優(yōu)選變體是在以下位置中的一個(gè)或多個(gè)中具有取代、缺失或插入的那些:176、177、178、179、190、201、207、211以及264。另外的適合的淀粉酶是具有WO09/061380中的SEQIDNO:2的淀粉酶或其與SEQIDNO:2具有90%序列一致性的變體。SEQIDNO:2的優(yōu)選變體是在以下位置中的一個(gè)或多個(gè)中具有C-末端的截短和/或取代、缺失或插入的那些:Q87、Q98、S125、N128、T131、T165、K178、R180、S181、T182、G183、M201、F202、N225、S243、N272、N282、Y305、R309、D319、Q320、Q359、K444以及G475。SEQIDNO:2的更優(yōu)選變體是在一個(gè)或多個(gè)以下位置中具有取代的那些:Q87E,R、Q98R、S125A、N128C、T131I、T165I、K178L、T182G、M201L、F202Y、N225E,R、N272E,R、S243Q,A,E,D、Y305R、R309A、Q320R、Q359E、K444E以及G475K和/或位置R180和/或S181或T182和/或G183的缺失。SEQIDNO:2的最優(yōu)選的淀粉酶變體是具有以下取代的那些:N128C+K178L+T182G+Y305R+G475K;N128C+K178L+T182G+F202Y+Y305R+D319T+G475K;S125A+N128C+K178L+T182G+Y305R+G475K;或S125A+N128C+T131I+T165I+K178L+T182G+Y305R+G475K,其中這些變體是C-末端截短的并且任選地進(jìn)一步在位置243處包括取代和/或在位置180和/或位置181處包括缺失。其他適合的淀粉酶是具有WO01/66712中的SEQIDNO:12的α-淀粉酶或與SEQIDNO:12具有至少90%序列一致性的變體。優(yōu)選的淀粉酶變體是在WO01/66712中的SEQIDNO:12的以下位置中的一個(gè)或多個(gè)中具有取代、缺失或插入的那些:R28,R118,N174;R181,G182,D183,G184,G186,W189,N195,M202,Y298,N299,K302,S303,N306,R310,N314;R320,H324,E345,Y396,R400,W439,R444,N445,K446,Q449,R458,N471,N484。特別優(yōu)選的淀粉酶包括具有D183和G184的缺失并且具有R118K、N195F、R320K及R458K的取代的變體,以及另外在選自下組的一個(gè)或多個(gè)位置中具有取代的變體:M9、G149、G182、G186、M202、T257、Y295、N299、M323、E345以及A339,最優(yōu)選的是另外在所有這些位置中具有取代的變體。其他實(shí)例是例如描述于WO2011/098531、WO2013/001078及WO2013/001087中的那些淀粉酶變體??缮藤?gòu)的淀粉酶是DuramylTM、TermamylTM、FungamylTM、StainzymeTM、StainzymePlusTM、NatalaseTM、LiquozymeX及BANTM(來自諾維信公司),以及RapidaseTM、PurastarTM/EffectenzTM、Powerase及PreferenzS100(來自杰能科國(guó)際有限公司/杜邦公司(GenencorInternationalInc./DuPont))。過氧化物酶/氧化酶根據(jù)本發(fā)明的過氧化物酶是由如由國(guó)際生物化學(xué)與分子生物學(xué)聯(lián)合會(huì)命名委員會(huì)(IUBMB)陳述的酶分類EC1.11.1.7包括的過氧化物酶,或源自其中的展示出過氧化物酶活性的任何片段。適合的過氧化物酶包括植物、細(xì)菌或真菌來源的那些。包括化學(xué)修飾的變體或蛋白質(zhì)工程變體。有用的過氧化物酶的實(shí)例包括來自擬鬼傘屬,例如來自灰蓋擬鬼傘(C.cinerea)的過氧化物酶(EP179,486),及其變體,如在WO93/24618、WO95/10602以及WO98/15257中描述的那些。根據(jù)本發(fā)明的過氧化物酶還包括鹵代過氧化物酶,例如氯過氧化物酶、溴過氧化物酶以及展示出氯過氧化物酶或溴過氧化物酶活性的化合物。根據(jù)其對(duì)鹵素離子的特異性將鹵代過氧化物酶加以分類。氯過氧化物酶(E.C.1.11.1.10)催化從氯根離子形成次氯酸鹽。在一個(gè)實(shí)施例中,本發(fā)明的鹵代過氧化物酶是氯過氧化物酶。優(yōu)選地,該鹵代過氧化物酶是釩鹵代過氧化物酶,即含釩酸鹽的鹵代過氧化物酶。在本發(fā)明的優(yōu)選方法中,將含釩酸鹽的鹵代過氧化物酶與氯根離子來源組合。已經(jīng)從許多不同真菌,特別是從暗色絲孢菌(dematiaceoushyphomycete)真菌組中分離出了鹵代過氧化物酶,比如卡爾黑霉屬(Caldariomyces)(例如煤卡爾黑霉(C.fumago))、鏈格孢屬、彎孢屬(例如疣枝彎孢(C.verruculosa)和不等彎孢(C.inaequalis))、內(nèi)臍蠕孢屬、細(xì)基格孢屬以及葡萄孢屬。還已經(jīng)從細(xì)菌,如假單胞菌屬(例如,吡咯假單胞菌(P.pyrrocinia))和鏈霉菌屬(例如,金色鏈霉菌(S.aureofaciens))中分離出了鹵代過氧化物酶。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中,該鹵代過氧化物酶可源自彎孢屬,特別是疣枝彎孢(Curvulariaverruculosa)或不等彎孢,例如如描述于WO95/27046中的不等彎孢CBS102.42或描述于WO97/04102中的疣枝彎孢CBS147.63或疣枝彎孢CBS444.70;或可源自如描述于WO01/79459中的Drechslerahartlebii,如描述于WO01/79458中的鹽沼小樹狀霉(Dendryphiellasalina)、如描述于WO01/79461中的Phaeotrichoconiscrotalarie或如描述于WO01/79460中的Geniculosporium屬。根據(jù)本發(fā)明的氧化酶具體包括由酶分類EC1.10.3.2囊括的任何漆酶或源自其中的展示出漆酶活性的片段、或展示出類似活性的化合物,例如兒茶酚氧化酶(EC1.10.3.1)、鄰氨基苯酚氧化酶(EC1.10.3.4)或膽紅素氧化酶(EC1.3.3.5)。優(yōu)選的漆酶是微生物來源的酶。這些酶可以源自植物、細(xì)菌或真菌(包括絲狀真菌和酵母)。來自真菌的適合實(shí)例包括可源自以下項(xiàng)的菌株的漆酶:曲霉屬,脈孢菌屬(例如,粗糙脈孢菌),柄孢殼菌屬,葡萄孢屬,金錢菌屬(Collybia),層孔菌屬(Fomes),香菇屬,側(cè)耳屬,栓菌屬(例如,長(zhǎng)絨毛栓菌和變色栓菌),絲核菌屬(例如,立枯絲核菌(R.solani)),擬鬼傘屬(例如,灰蓋擬鬼傘、毛頭擬鬼傘(C.comatus)、弗瑞氏擬鬼傘(C.friesii)及C.plicatilis),小脆柄菇屬(Psathyrella)(例如,白黃小脆柄菇(P.condelleana)),斑褶菇屬(例如,蝶形斑褶菇(P.papilionaceus)),毀絲霉屬(例如,嗜熱毀絲霉),Schytalidium(例如,S.thermophilum),多孔菌屬(例如,P.pinsitus),射脈菌屬(例如,射脈側(cè)菌(P.radiata))(WO92/01046)或革蓋菌屬(例如,毛革蓋菌(C.hirsutus))(JP2238885)。來自細(xì)菌的適合實(shí)例包括可源自芽孢桿菌屬的菌株的漆酶。優(yōu)選的是源自擬鬼傘屬或毀絲霉屬的漆酶;特別是源自灰蓋擬鬼傘的漆酶,如披露于WO97/08325中;或源自嗜熱毀絲霉,如披露于WO95/33836中。該一種或多種洗滌劑酶可以通過添加包含一種或多種酶的單獨(dú)的添加劑,或通過添加包括所有這些酶的組合添加劑而被包括于洗滌劑組合物中。本發(fā)明的洗滌劑添加劑,即單獨(dú)的或組合的添加劑,可以配制成例如顆粒、液體、漿液等。優(yōu)選的洗滌劑添加劑劑型為顆粒,特別是無粉塵顆粒;液體,特別是穩(wěn)定化液體;或者漿液。非塵顆??梢岳缛缭赨S4,106,991和4,661,452中所披露而產(chǎn)生,并且可以任選地通過本領(lǐng)域已知的方法進(jìn)行包衣。蠟狀包衣材料的實(shí)例是平均分子量為1000至20000的聚(環(huán)氧乙烷)產(chǎn)品(聚乙二醇,PEG);具有16個(gè)到50個(gè)環(huán)氧乙烷單位的乙氧基化壬基酚(ethoxylatednonylphenol);具有15個(gè)至80個(gè)環(huán)氧乙烷單位的乙氧基化脂肪族醇,其中醇包含12個(gè)至20個(gè)碳原子;脂肪醇;脂肪酸;以及脂肪酸的單-和雙-和三甘油酯。適用于通過流化床技術(shù)應(yīng)用的成膜包衣材料的實(shí)例在GB1483591中給出。液體酶制品可以例如通過根據(jù)已確立的方法添加多元醇(如丙二醇)、糖或糖醇、乳酸或硼酸而穩(wěn)定化。受保護(hù)的酶可以根據(jù)EP238,216中披露的方法來制備。輔料還可以利用本領(lǐng)域中已知的用于在ADW洗滌劑中使用的任何洗滌劑組分。其他任選的洗滌劑組分包括防腐劑、防縮劑、抗污垢再沉積劑、抗皺劑、殺細(xì)菌劑、粘合劑、腐蝕抑制劑、崩解劑(disintegrant)/崩解試劑(disintegrationagent)、染料、酶穩(wěn)定劑(包括硼酸、硼酸鹽、CMC和/或多元醇如丙二醇)、織物整理劑(包括粘土)、填充劑/加工助劑、熒光增白劑/光學(xué)增亮劑、增泡劑、泡沫(泡)調(diào)節(jié)劑、香料、污垢助懸劑、軟化劑、抑泡劑、晦暗抑制劑以及芯吸劑,單獨(dú)抑或組合使用。可以使用本領(lǐng)域中已知用于ADW洗滌劑中的任何成分。此類成分的選擇完全在普通技術(shù)人員的技術(shù)范圍內(nèi)。分散劑本發(fā)明的洗滌劑組合物還可以包含分散劑。具體地說,粉末洗滌劑可以包括分散劑。適合的水溶性有機(jī)材料包括均聚合或共聚合的酸或其鹽,其中聚羧酸包括至少兩個(gè)羧基,這兩個(gè)羧基被不超過兩個(gè)碳原子彼此分開。適合的分散劑例如描述于粉末洗滌劑,表面活性劑科學(xué)系列(SurfactantScienceSeries),第71卷中,馬塞爾·德克爾公司(MarcelDekker)。染料轉(zhuǎn)移抑制劑本發(fā)明的洗滌劑組合物還可以包括一種或多種染料轉(zhuǎn)移抑制劑。適合的聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、多胺N-氧化物聚合物、N-乙烯吡咯烷酮與N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯噁唑烷酮以及聚乙烯咪唑或其混合物。當(dāng)存在于主題組合物中時(shí),染料轉(zhuǎn)移抑制劑可以按組合物重量計(jì)的以下水平存在:從約0.0001%至約10%、從約0.01%至約5%或甚至從約0.1%至約3%。熒光增白劑本發(fā)明的洗滌劑組合物將優(yōu)選地還包含另外的組分,這些組分可以給正在清潔的物品著色,例如熒光增白劑或光學(xué)增亮劑。其中增亮劑優(yōu)選以約0.01%至約0.5%的水平存在。在本發(fā)明的組合物中可以使用適合用于在衣物洗滌劑組合物中使用的任何熒光增白劑。最常用的熒光增白劑是屬于以下類別的那些:二氨基芪-磺酸衍生物、二芳基吡唑啉衍生物和二苯基-聯(lián)苯乙烯基衍生物。二氨基芪-磺酸衍生物類型的熒光增白劑的實(shí)例包括以下的鈉鹽:4,4'-雙-(2-二乙醇氨基-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2,2'-二磺酸鹽、4,4'-雙-(2,4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2.2'-二磺酸鹽、4,4'-雙-(2-苯胺基-4-(N-甲基-N-2-羥基-乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-2,2'-二磺酸鹽、4,4'-雙-(4-苯基-1,2,3-三唑-2-基)芪-2,2'-二磺酸鹽以及5-(2H-萘并[1,2-d][1,2,3]三唑-2-基)-2-[(E)-2-苯基乙烯基]苯磺酸鈉。優(yōu)選的熒光增白劑是可從汽巴–嘉基股份有限公司(Ciba-GeigyAG)(巴塞爾,瑞士)獲得的天來寶(Tinopal)DMS和天來寶CBS。天來寶DMS是4,4'-雙-(2-嗎啉代-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2,2'-二磺酸鹽的二鈉鹽。天來寶CBS是2,2'-雙-(苯基-苯乙烯基)-二磺酸鹽的二鈉鹽。還優(yōu)選熒光增白劑,是可商購(gòu)的ParawhiteKX,由派拉蒙礦物與化學(xué)(ParamountMineralsandChemicals),孟買,印度供應(yīng)。適合用于在本發(fā)明中使用的其他熒光劑包括1-3-二芳基吡唑啉和7-烷氨基香豆素。適合的熒光增亮劑水平包括從約0.01wt%、從0.05wt%、從約0.1wt%或甚至從約0.2wt%的較低水平至0.5wt%或甚至0.75wt%的較高水平。污垢釋放聚合物本發(fā)明的洗滌劑組合物還可以包括一種或多種污垢釋放聚合物,這些聚合物幫助從織物(如棉布和基于聚酯的織物)移除污垢,特別是從基于聚酯的織物去除疏水性污垢。污垢釋放聚合物可以例如是非離子型或陰離子型對(duì)苯二甲酸基聚合物、聚乙烯基己內(nèi)酰胺和相關(guān)共聚物、乙烯基接枝共聚物、聚酯聚酰胺,參見例如粉末洗滌劑,表面活性劑科學(xué)系列第71卷第7章,馬塞爾·德克爾公司(MarcelDekker,Inc.)。另一種類型的污垢釋放聚合物是包括核心結(jié)構(gòu)和連接至該核心結(jié)構(gòu)的多個(gè)烷氧基化基團(tuán)的兩親性烷氧基化油污清潔聚合物。核心結(jié)構(gòu)可以包括聚烷基亞胺結(jié)構(gòu)或聚烷醇胺結(jié)構(gòu),如WO2009/087523中詳細(xì)描述的(將其通過引用而特此結(jié)合)。此外,隨機(jī)接枝共聚物是適合的污垢釋放聚合物。適合的接枝共聚物更詳細(xì)地描述于WO2007/138054、WO2006/108856和WO2006/113314中(將其通過引用而特此結(jié)合)。其他污垢釋放聚合物是取代的多糖結(jié)構(gòu),尤其是取代的纖維素結(jié)構(gòu),例如改性纖維素衍生物,例如EP1867808或WO2003/040279中描述的那些(將二者都通過引用而特此結(jié)合)。適合的纖維素聚合物包括纖維素、纖維素醚、纖維素酯、纖維素酰胺及其混合物。適合的纖維素聚合物包括陰離子改性的纖維素、非離子改性的纖維素、陽離子改性的纖維素、兼性離子改性的纖維素及其混合物。適合的纖維素聚合物包括甲基纖維素、羧甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、酯羧甲基纖維素及其混合物??乖俪练e劑本發(fā)明的洗滌劑組合物還可以包括一種或多種抗再沉積劑,例如羧甲基纖維素(CMC)、聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚氧乙烯和/或聚乙二醇(PEG)、丙烯酸的均聚物、丙烯酸和馬來酸的共聚物、和乙氧基化的聚乙亞胺。以上在污垢釋放聚合物下描述的纖維素基聚合物還可以用作抗再沉積劑。流變改性劑本發(fā)明的洗滌劑組合物還可以包括一種或多種流變改性劑、結(jié)構(gòu)劑或增稠劑,不同于降粘劑。流變改性劑選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:非聚合物結(jié)晶、羥基功能材料、聚合物流變改性劑,它們?yōu)橐后w洗滌劑組合物的水性液相基質(zhì)賦予剪切稀化特征??梢酝ㄟ^本領(lǐng)域已知的方法修飾和調(diào)整洗滌劑的流變學(xué)和粘度,例如如在EP2169040中所示。其他適合的輔料包括但不限于防縮劑、抗皺劑、殺細(xì)菌劑、粘合劑、載體、染料、酶穩(wěn)定劑、織物柔軟劑、填充劑、泡沫調(diào)節(jié)劑、助水溶劑、香料、色素、抑泡劑、溶劑以及用于液體洗滌劑的結(jié)構(gòu)劑和/或結(jié)構(gòu)彈性劑。洗滌劑產(chǎn)品的配制品本發(fā)明的洗滌劑組合物可以處于任何常規(guī)形式,例如條、均勻的片劑、具有兩個(gè)或更多個(gè)層的片劑、具有一個(gè)或多個(gè)室的袋、規(guī)則的或壓縮的粉末、顆粒、膏、凝膠、或規(guī)則的、壓縮的或濃縮的液體。袋可以被配置為單個(gè)或多個(gè)的室。它可以具有適合容持該組合物的任何形式、形狀和材料,例如在與水接觸之前,不允許該組合物從袋中釋放出來。袋由封裝內(nèi)體積的水溶性膜制成。可以將所述內(nèi)體積分為具有袋的室。優(yōu)選的膜是形成膜或片的聚合材料,優(yōu)選是聚合物。優(yōu)選的聚合物、共聚物或其衍生物選自聚丙烯酸酯、和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纖維素、羧甲基纖維素、糊精鈉、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、麥芽糊精、聚甲基丙烯酸酯,最優(yōu)選地是聚乙烯醇共聚物以及羥丙基甲基纖維素(HPMC)。優(yōu)選地,在膜中的聚合物(例如PVA)的水平是至少約60%。優(yōu)選的平均分子量將典型地是約20,000至約150,000。膜還可以是共混組合物,該共混組合物包括可水解降解并且水可溶的聚合物共混物,例如聚乳酸和聚乙烯醇(已知在貿(mào)易參考M8630下,如由美國(guó)印第安納州的MonoSolLLC公司銷售)加增塑劑,像甘油、乙二醇、丙二醇、山梨醇及其混合物。這些袋可以包括固體衣物清潔組合物或部分組分和/或液體清潔組合物或由水溶性膜分開的部分組分。用于液體組分的室在組成上可以與包括固體的室不同:US2009/0011970A1??梢杂伤扇艿拇谢蚱瑒┑牟煌瑢又械氖襾韺⑾礈靹┏煞治锢淼乇舜朔珠_。由此可以避免組分之間的負(fù)面的存儲(chǔ)相互作用。在洗滌溶液中,每個(gè)室的不同溶解曲線還可以引起選擇的組分的延遲溶解。非單位劑量的液體或凝膠洗滌劑可以是水性的,典型地包含按重量計(jì)至少20%并且高達(dá)95%的水,例如高達(dá)約70%的水、高達(dá)約65%的水、高達(dá)約55%的水、高達(dá)約45%的水、高達(dá)約35%的水。包括但不限于鏈烷醇、胺、二醇、醚以及多元醇的其他類型的液體可以被包括在水性液體或凝膠中。含水液體或凝膠洗滌劑可以包含從0-30%的有機(jī)溶劑。實(shí)例用作緩沖液和底物的化學(xué)品是至少試劑級(jí)的商業(yè)產(chǎn)品。在實(shí)例1中使用的蛋白酶具有SEQIDNO:1示出的氨基酸序列。實(shí)例1穩(wěn)定化的酶顆粒的洗滌性能將蛋白酶與4%wt.MnTACN共顆粒,在自動(dòng)餐具洗滌洗滌劑中儲(chǔ)存0周、2周和4周,并使用全規(guī)模洗滌在MieleG4300SCU自動(dòng)餐具洗滌器中測(cè)試。使用的洗滌程序是:通用50℃,使用水硬度為20°dH的自來水,總洗滌時(shí)間為大約90分鐘。該洗滌程序包括一個(gè)漂洗循環(huán)、一個(gè)洗滌循環(huán)和隨后的兩個(gè)漂洗循環(huán)。使用的自動(dòng)餐具洗滌洗滌劑如表1中示出。另外,在啟動(dòng)前,50g污物被添加至該洗滌器中。該污物根據(jù)雜志(-Journal),第132卷,第8-2006期制備。來自測(cè)試材料中心(CFT),荷蘭,的三聚氰胺板DM-93絞碎的肉被添加至MieleG4300SCU洗滌器中以評(píng)估蛋白酶洗滌性能。表1.洗滌劑組合物。該洗滌性能被用于評(píng)估與MnTACN共顆粒的蛋白酶的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。沒有與MnTACN制顆粒的蛋白酶被用作參照。兩種顆粒含有等量的該蛋白酶。在儲(chǔ)存后具有最高的殘留蛋白酶活性的樣品表現(xiàn)出最高的洗滌性能。洗滌習(xí)性然后作為殘余活性的量度,并且殘余活性作為儲(chǔ)存穩(wěn)定性的量度。高反射能力測(cè)量對(duì)應(yīng)于高洗滌性能。通過將制粒的蛋白酶/MnTACN和洗滌劑組合物混合,將樣品放置于空的玻璃瓶中,并儲(chǔ)存在37℃和70%RH的人工氣候室中0周、2周和4周來評(píng)估儲(chǔ)存穩(wěn)定性。每個(gè)樣品中含有0.54g顆粒。然后將樣品用于如上所述的洗滌測(cè)試中,測(cè)量三聚氰胺板的反射率,而且結(jié)果如下表2中所示。表2.在CFTDM-93絞碎的肉三聚氰胺板上測(cè)量的的460nm下的總反射率。顆粒0周2周4周沒有MnTACN的蛋白酶81.359.746.0有MnTACN的蛋白酶81.581.479.9如表2所示,與沒有與MnTACN制粒的蛋白酶相比,與MnTACN共顆粒的蛋白酶穩(wěn)定性極高。序列表<110>諾維信公司(NovozymesA/S)<120>酶和漂白催化劑的共顆粒<130>13128-WO-PCT<160>1<170>PatentIn版本3.5<210>1<211>269<212>PRT<213>克勞氏芽孢桿菌<400>1AlaGlnSerValProTrpGlyIleArgArgValGlnAlaProThrAla151015HisAsnArgGlyLeuThrGlySerGlyValLysValAlaValLeuAsp202530ThrGlyIleSerThrHisProAspLeuAsnIleArgGlyGlyAlaSer354045PheValProGlyGluProSerThrGlnAspGlyAsnGlyHisGlyThr505560HisAlaAlaGlyThrIleAlaAlaLeuAsnAsnSerIleGlyValLeu65707580GlyValAlaProSerAlaGluLeuTyrAlaValLysValLeuGlyAla859095SerGlySerGlySerValSerSerIleAlaGlnGlyLeuGluTrpAla100105110GlyAsnAsnGlyMetHisValAlaAsnLeuSerLeuGlySerProSer115120125ProSerAlaThrLeuGluGlnAlaValAsnSerAlaThrSerArgGly130135140ValLeuValValAlaAlaSerGlyAsnSerGlyAlaGlySerIleSer145150155160TyrProAlaArgTyrAlaAsnAlaMetAlaValGlyAlaThrAspGln165170175AsnAsnAsnArgAlaSerPheSerGlnTyrGlyAlaGlyLeuAspIle180185190ValAlaProGlyValAsnValGlnSerThrTyrProGlySerThrTyr195200205AlaSerLeuAspGlyThrSerMetAlaThrProHisValAlaGlyAla210215220AlaAlaLeuValLysGlnLysAsnProSerTrpSerAsnValArgIle225230235240ArgAsnHisLeuLysAsnThrAlaThrSerLeuGlySerThrAsnLeu245250255TyrGlySerGlyLeuValAsnAlaGluAlaAlaThrArg260265當(dāng)前第1頁1 2 3 
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