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使用鈷基全接觸催化劑生產(chǎn)伯胺的方法與流程

文檔序號(hào):12508060閱讀:來源:國知局

技術(shù)特征:

1.一種制備伯胺的方法,包括在設(shè)備(V1)中在未負(fù)載的鈷催化劑存在下氫化至少一種腈而得到至少一種伯胺,其中將至少一種化合物(I)重復(fù)或連續(xù)加入設(shè)備(V1)中,其中所述化合物(I)包含至少一種選自堿金屬、堿土金屬和稀土金屬的組分。

2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中所述化合物(I)以氧化物、氫氧化物和/或鹽的形式使用和/或所述化合物(I)作為水溶液使用。

3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法,其中使用鋰、鉀、銫、鎂、鈣、鑭和/或鈰的氧化物、氫氧化物或鹽的水溶液,優(yōu)選氫氧化鋰的水溶液。

4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法,其中

i)用于氫化的腈包含0.01-10重量%水,和/或

ii)一旦作為副產(chǎn)物形成的仲胺比例大于0.5GC面積%就將化合物(I)加入設(shè)備(V1)中,和/或

iii)在0.01-10kg反應(yīng)物/L催化劑·小時(shí)的催化劑空速下經(jīng)由化合物(I)的加入向設(shè)備(V1)中的氫化混合物中加入基于設(shè)備(V1)中腈的克原子為0.01-500ppm的堿金屬、堿土金屬和/或稀土金屬,優(yōu)選一旦在設(shè)備(V1)中作為副產(chǎn)物形成的仲胺比例大于0.5GC面積%就經(jīng)由化合物(I)的加入向設(shè)備(V1)中的氫化混合物中加入基于設(shè)備(V1)中腈的克原子為0.01-500ppm的堿金屬、堿土金屬和/或稀土金屬。

5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法,其中氫化在沒有氨存在下進(jìn)行。

6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法,其中設(shè)備(V1)為反應(yīng)器,其中空塔速度優(yōu)選為5-50kg質(zhì)量流/m2反應(yīng)器橫截面積·秒。

7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法,其中氫化在1-300巴的壓力下進(jìn)行。

8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的方法,其中所述未負(fù)載的鈷催化劑作為固定床催化劑用于設(shè)備(V1)中。

9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的方法,其中所述腈為脂族單-、二-或三腈,脂環(huán)族單-或二腈,α-、β-或ω-氨基腈或烷氧基腈。

10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的方法,其中

i)使用N,N-二甲氨基丙腈(DMAPN)來制備N,N-二甲氨基丙基胺(DMAPA),或者

ii)使用異佛爾酮腈亞胺來制備異佛爾酮二胺,或

iii)使用己二腈(ADN)來制備六亞甲基二胺(HMD)或制備6-氨基己腈(6-ACN)和HMD。

11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的方法,其中所述未負(fù)載的鈷催化劑至少70重量%,優(yōu)選至少80重量%,更優(yōu)選至少90重量%,最優(yōu)選至少95重量%由催化活性組合物構(gòu)成。

12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的方法,其中所述未負(fù)載的鈷催化劑包含組分i)以及任選地,組分ii)和/或iii)作為催化活性組合物:

i)鈷(Co),

ii)任選地,至少一種選自鐵(Fe)、鎳(Ni)、釕(Ru)、銠(Rh)、鈀(Pd)、鋨(Os)、銥(Ir)和鉑(Pt)的其他元素,和/或

iii)任選地,至少一種選自鉻(Cr)、錳(Mn)、鉬(Mo)、鈦(Ti)、鋅(Zn)、錫(Sn)、堿金屬、堿土金屬、稀土金屬和磷(P)的促進(jìn)劑。

13.根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)的方法,其中所述未負(fù)載的鈷催化劑的催化活性組合物由55-98重量%鈷、0.2-15重量%磷、0.2-15重量%錳和0.2-15重量%堿金屬(在用氫氣還原之前作為CoO、H3PO4、MnO2或堿金屬氧化物計(jì)算)構(gòu)成,優(yōu)選通過在第一步中在550-750℃的最終溫度下和在第二步中在800-1000℃的最終溫度下煅燒所述催化劑組合物而制備所述未負(fù)載的鈷催化劑。

14.根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的方法,其中所述未負(fù)載的鈷催化劑

i)具有的表面積不大于50m2/g,優(yōu)選不大于40m2/g,更優(yōu)選不大于30m2/g,和/或

ii)載體材料的比例不大于10重量%(基于所述催化劑的總質(zhì)量),優(yōu)選不大于5重量%,更優(yōu)選不大于1重量%,其中所述未負(fù)載的鈷催化劑尤其不含載體材料。

15.根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)的方法,其中由設(shè)備(V1)排出的料流(S1)包含所述伯胺且至少部分返回設(shè)備(V1)中,

優(yōu)選首先將化合物(I)加入料流(S1)的返回部分中并將其作為料流(S1)的成分供入設(shè)備(V1)中,

特別優(yōu)選將化合物(I)作為水溶液加入料流(S1)的返回部分中。

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