技術(shù)特征:
1.一種合成小檗堿屬和烏檀木屬天然產(chǎn)物中6-6并環(huán)結(jié)構(gòu)的方法,其特征在于:所述方法是使具有式II結(jié)構(gòu)的共軛烯炔酯在溶劑中發(fā)生分子內(nèi)的串聯(lián)環(huán)化反應(yīng),即:使具有式II結(jié)構(gòu)的共軛烯炔酯溶于溶劑中,先在酸性條件、0±5℃下反應(yīng)1~5小時,然后濃縮除去酸,再使得到的產(chǎn)物重新溶于溶劑中,在堿性條件、0~60℃下進一步反應(yīng),從而制得式I所示的6-6并環(huán)結(jié)構(gòu),具體反應(yīng)式如下所示:其中:R1和R2一起形成飽和或不飽和的碳環(huán)或雜環(huán);R3和R4一起形成飽和或不飽和的碳環(huán)或雜環(huán);R選自C1~C4烷基;P為氨基保護基。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,式I化合物具有如下結(jié)構(gòu)通式:其中:環(huán)A具有式A-1、A-2或A-3所示結(jié)構(gòu):其中:Ra1、Ra4、Ra5各自獨立的選自氫、烷基、芳基、氟或烷氧基;Ra2、Ra3各自獨立的選自氫、烷基、芳基、氟或烷氧基;或者,Ra1和Ra2、Ra2和Ra3、Ra3和Ra4、Ra1和Ra5一起形成碳環(huán)或雜環(huán);環(huán)B具有式B所示結(jié)構(gòu):其中:Rb1、Rb2、Rx、Rm各自獨立的選自氫、烷基、芳基、氟或烷氧基;虛線表示任選的雙鍵,X為C、N、O或S,當(dāng)1位與2位之間為雙鍵時,X只能為C或N;當(dāng)1位與2位之間為雙鍵且X為N時,Rx不存在;m為0、1、2或3,當(dāng)m為0時,Rm不存在。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其特征在于,環(huán)A中:Ra1、Ra4、Ra5均選自氫;Ra2、Ra3均選自氫、氟、烷基或烷氧基;或者,Ra2和Ra3一起形成氧雜環(huán);環(huán)B中:Rb1、Rb2、Rx、Rm各自獨立的選自氫、烷基、芳基、氟或烷氧基;虛線表示任選的雙鍵,X為C、N或O,當(dāng)1位與2位之間為雙鍵時,X為C或N;當(dāng)1位與2位之間為雙鍵且X為N時,Rx不存在;m為0或1,當(dāng)m為0時,Rm不存在。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:反應(yīng)中所用的酸選自鹽酸、硫酸、甲磺酸、三氟乙酸、對甲苯磺酸、樟腦磺酸中的至少一種。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:反應(yīng)中所用的堿選自二異丙基氨基鋰、六甲基二硅基氨基鋰、六甲基二硅基氨基鈉、六甲基二硅基氨基鉀、碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、磷酸鉀、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀、三乙胺、二異丙基乙基胺、1,8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯中的至少一種。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:反應(yīng)中所用的溶劑選自甲苯、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、二氯甲烷、1,4-二氧六環(huán)、甲醇、叔丁醇、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、乙腈中的至少一種。