本發(fā)明屬于化工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種二甲基砜的生產(chǎn)工藝。

背景技術(shù)：
二甲基砜作為一種有機(jī)硫化物，具有增強(qiáng)人體內(nèi)產(chǎn)生胰島素的能力同時(shí)對(duì)糖類的代謝起促進(jìn)作用，是人體膠原蛋白合成的必要物質(zhì)。二甲基砜能促進(jìn)傷口愈合，也能對(duì)新陳代謝和神經(jīng)健康所需的維生素B、維生素C、生物素的合成和激活起作用，被稱為“自然美化碳物質(zhì)”。目前國內(nèi)二甲基砜的工業(yè)生產(chǎn)主要是由二甲基亞砜經(jīng)硝酸氧化而得，該方法存在反應(yīng)溫度高、能耗高、工藝流程長、副產(chǎn)物多等問題，同時(shí)環(huán)境污染較為嚴(yán)重?，F(xiàn)有技術(shù)中，專利CN1150164C公開了二甲基砜的制備方法，該方法包括氧化反應(yīng)，降溫析出，過濾，脫水，烘干等步驟，其中，氧化反應(yīng)是二甲基亞砜與雙氧水反應(yīng)生成二甲基砜，二甲基亞砜與雙氧水的有效成份重量比為1:0.44～0.65，反應(yīng)溫度為80～150℃，反應(yīng)時(shí)間4～40小時(shí)。該方法中氧化反應(yīng)沒有使用催化劑，雖然相比硝酸法反應(yīng)溫度有所降低，但是溫度仍然較高，反應(yīng)時(shí)間過長。專利公CN103288692B開了一種由二甲基亞砜制備二甲基砜的方法，該方法是二甲基亞砜在臭氧為氧化劑，鈦硅分子篩為催化劑的條件下氧化成產(chǎn)品二甲基砜，其反應(yīng)溫度為40-100℃，壓力為0.1-3MPa，反應(yīng)時(shí)間為0.1-10小時(shí)。其反應(yīng)溫度與反應(yīng)時(shí)間范圍值較大，由其說明書可知，其優(yōu)選的反應(yīng)溫度仍然偏高，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為1～5小時(shí)，仍然偏長。綜上所述，亟需開發(fā)一種新的工藝方法或改進(jìn)現(xiàn)有工藝進(jìn)行制備二甲基砜，使得制備方法簡單，加快反應(yīng)速度，同時(shí)一定程度上降低反應(yīng)溫度，降低能耗，縮短生產(chǎn)周期，提高生產(chǎn)效率，增加經(jīng)濟(jì)效益。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是開發(fā)一種反應(yīng)速度快、反應(yīng)溫度較低的二甲基砜生產(chǎn)工藝。上述目的是通過如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：一種二甲基砜的生產(chǎn)工藝，包括如下步驟：(1)氧化反應(yīng):將二甲基亞楓與雙氧水按比例混合形成混合液，將混合液打入填充有催化劑的固定床中反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度保持在20～120℃，混合液在固定床內(nèi)沿催化劑床層流動(dòng)，在固定床出口收集反應(yīng)液，所述催化劑為2,6-萘二甲酸；(2)結(jié)晶：將步驟(1)中的收集的反應(yīng)液輸送入結(jié)晶器中進(jìn)行結(jié)晶處理，生成二甲基砜晶體；(3)固液分離：將步驟(2)中的固液混合物中的液體與二甲基砜晶體進(jìn)行分離，得到二甲基砜晶體；(4)干燥：經(jīng)步驟(3)中的二甲基砜晶體進(jìn)行干燥處理，得到純凈的產(chǎn)品二甲基砜。本發(fā)明通過采用2,6-萘二甲酸作為二甲基亞砜氧化生成二甲基砜的催化劑，大大加快了該氧化反應(yīng)的反應(yīng)速度，在相對(duì)較低溫度(40～60℃)下，反應(yīng)僅需較短時(shí)間(20～30min)即可使二甲基亞砜的轉(zhuǎn)化率高達(dá)95％左右，故粗產(chǎn)品二甲基砜的純度相對(duì)較高，后處理過程中僅需分離固體催化劑、成二甲基砜的結(jié)晶并分離，然后進(jìn)行干燥處理即可達(dá)到純度為99％以上的高純度二甲基砜產(chǎn)品。本發(fā)明使用新型的催化劑可使得二甲基砜的生產(chǎn)能耗降低，生產(chǎn)周期縮短，生產(chǎn)效率提高，經(jīng)濟(jì)效益增加。經(jīng)研究表征，2,6-萘二甲酸作為催化劑應(yīng)用于本發(fā)明中二甲基亞砜為氧化生成二甲基砜的過程中，催化反應(yīng)是在2,6-萘二甲酸的B酸位上進(jìn)行的，即2,6-萘二甲酸在理論上作為一種固體酸催化劑，其起催化作用的活性位點(diǎn)即B酸位。實(shí)驗(yàn)研究表明，固體酸催化劑表面上的酸量與其催化活性以及選擇性有明顯的關(guān)系，本發(fā)明2,6-萘二甲酸催化劑的酸強(qiáng)度較為合適，為其表現(xiàn)出較高的催化活性提供了可能。另外，固體2,6-萘二甲酸自身是多孔結(jié)構(gòu)，孔徑分布均勻，比表面積較大，是一種較好的載體，可作為其自身的活性位點(diǎn)的載體。故本催化劑的制作簡單，無需另外制備合成。固定床反應(yīng)器具有很多優(yōu)點(diǎn)，完成同樣的生產(chǎn)任務(wù)時(shí)，所需的催化劑用量最??；床層內(nèi)物料的停留時(shí)間可嚴(yán)格控制，溫度分布可適當(dāng)調(diào)節(jié)，有利于提高化學(xué)反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率和選擇性，且固定床內(nèi)催化劑不易磨損，有利于延長催化劑的使用壽命。作為優(yōu)選，進(jìn)一步的技術(shù)方案是：步驟(1)中的反應(yīng)溫度保持在40～60℃，停留時(shí)間為20～30min。選擇上述的反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間，一方面是由于使用了2,6-萘二甲酸作為催化劑，使得僅需上述的反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間就可以達(dá)到理想的二甲基亞砜的轉(zhuǎn)化率，可降低能耗和生產(chǎn)成本，另一方面在40～60℃下，2,6-萘二甲酸具有較好的催化活性。此處的反應(yīng)時(shí)間以及反應(yīng)溫度為經(jīng)過多次試驗(yàn)后得到的較佳的結(jié)果，并不代表在其他的反應(yīng)時(shí)間或反應(yīng)溫度范圍內(nèi)并不能實(shí)現(xiàn)本發(fā)明或達(dá)到采用本發(fā)明后達(dá)到的技術(shù)效果。更進(jìn)一步的技術(shù)方案是：所述雙氧水的濃度為5％～15％。雙氧水作為氧化劑，對(duì)于二甲基砜的氧化具有較高的選擇性，且雙氧水分解為氧氣和水，不會(huì)產(chǎn)生副產(chǎn)物和有害物質(zhì)，產(chǎn)品無臭味，能夠進(jìn)一步降低分離成本，且其操作條件溫和，不會(huì)對(duì)設(shè)備產(chǎn)生嚴(yán)重的腐蝕。因此，根據(jù)本發(fā)明方法環(huán)境友好。另外，雙氧水的濃度不宜過大，避免氧化反應(yīng)過于劇烈導(dǎo)致局部溫度過高，進(jìn)而導(dǎo)致副產(chǎn)物的產(chǎn)生，甚至影響催化劑的活性和使用壽命，研究表明，本發(fā)明采用固定床工藝，為了嚴(yán)格控制溫度，雙氧水的濃度在5％～15％較為適宜，此時(shí)，反應(yīng)較為溫和，原料的轉(zhuǎn)化率、雙氧水的有效利用率、產(chǎn)品收率都相對(duì)較高。優(yōu)選，混合液的pH值控制在3～6，研究表明，此條件下，明顯提高了對(duì)于二甲基砜的選擇性，同時(shí)還能獲得更高的二甲基亞砜轉(zhuǎn)化率和氧化劑有效利用率。一方面，在酸性條件下，雙氧水較穩(wěn)定，另一方面，此pH條件下，為2,6-萘二甲酸提供了良好的酸環(huán)境，有利于改善其催化活性。更進(jìn)一步的技術(shù)方案是：步驟(1)中進(jìn)入固定床的混合液中二甲基亞砜與雙氧水的有效成份重量比為1:0.4～0.7。此條件下，氧化劑有效利用率較高。更進(jìn)一步的技術(shù)方案是：所述2,6-萘二甲酸的粒徑為1.2～1.8mm，孔隙率大于25％，比表面積大于260m2/g。此條件下，2,6-萘二甲酸的催化活性較好，使用壽命較長，且易活化再生。更進(jìn)一步的技術(shù)方案是：步驟(1)中固定床反應(yīng)器分割成至少兩個(gè)反應(yīng)區(qū)，各反應(yīng)區(qū)之間用多孔板隔開并設(shè)有間隙。由于床層壓降與床層高度成正比，床層增高，流動(dòng)阻力就增大。如此設(shè)計(jì)，可防止床層內(nèi)反應(yīng)液濃度和溫度不均勻的問題，有效降低床層壓降，阻力?。灰?液界面之間和液-固界面之間的表面更新快，提高了反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率和選擇性。為了降低床層壓降，可控制催化劑床層的空隙率，優(yōu)選催化劑床層的空隙率在0.3～0.4。更進(jìn)一步的技術(shù)方案是：步驟(1)中混合液先流經(jīng)的反應(yīng)區(qū)的溫度高于后流經(jīng)的反應(yīng)區(qū)的溫度。由于本氧化反應(yīng)為放熱反應(yīng)，隨著混合液催化劑床層的流動(dòng)，溫度逐漸身高，為保證催化劑具有較好的催化效率，混合液從一反應(yīng)區(qū)的流入后一反應(yīng)區(qū)的后，對(duì)后一反應(yīng)區(qū)的催化劑進(jìn)行預(yù)熱，使得反應(yīng)溫度穩(wěn)定在較佳的條件，避免在固定床出口段反應(yīng)液溫度過高而影響催化效率，甚至出現(xiàn)飛溫現(xiàn)象。更進(jìn)一步的技術(shù)方案是：混合液先流經(jīng)的反應(yīng)區(qū)的溫度比混合液后流經(jīng)的反應(yīng)區(qū)的溫度高3～8℃。反應(yīng)區(qū)可設(shè)置2～4個(gè)，經(jīng)試驗(yàn)驗(yàn)證，此條件下催化劑的催化效率較高，氧化反應(yīng)較為穩(wěn)定、溫和。更進(jìn)一步的技術(shù)方案是：在所述反應(yīng)區(qū)中填充有填料。如此設(shè)計(jì)，一方面有利于降低床層壓降，另一方面稀釋催化劑，避免飛溫。更進(jìn)一步的技術(shù)方案是：所述填料與所述催化劑以二者的混合物的形式裝填中在所述反應(yīng)區(qū)中。更進(jìn)一步的技術(shù)方案是：由催化劑形成的催化劑床層和由填料形成的填料層間隔裝填在反應(yīng)區(qū)中。更進(jìn)一步的技術(shù)方案是：步驟(2)中的結(jié)晶操作為蒸發(fā)結(jié)晶、冷卻結(jié)晶和減壓蒸餾結(jié)晶中一種。現(xiàn)有技術(shù)中，由于二甲基亞砜的轉(zhuǎn)化率和選擇性較低，一般初步二甲基砜結(jié)晶后需再次溶解，攪拌過濾除雜質(zhì)，再結(jié)晶得到純凈的二甲基砜產(chǎn)品，甚至為了滿足純度的要求，需對(duì)二甲基砜多次反復(fù)的洗滌、溶解、結(jié)晶，這樣，不僅工藝復(fù)雜、生產(chǎn)周期長，且產(chǎn)品收率較低。本發(fā)明則僅需一次結(jié)晶處理即可滿足產(chǎn)品純度的要求。更進(jìn)一步的技術(shù)方案是：步驟(3)可采用離心或過濾的工藝進(jìn)行固液分離。更進(jìn)一步的技術(shù)方案是：步驟(4)中的干燥溫度控制在35～85℃。二甲基砜在25℃微量升華，到60℃升華速度加快，因而二甲基砜產(chǎn)品干燥易在低溫真空下進(jìn)行。故干燥溫度不宜過高，避免二甲基砜升華導(dǎo)致產(chǎn)品收率降低。更進(jìn)一步的技術(shù)方案是：步驟(4)中的干燥溫度控制在45～60℃。干燥溫度優(yōu)選不超過60℃，此時(shí)為加快干燥速度，可考慮真空干燥。更進(jìn)一步的技術(shù)方案是：冷水洗滌步驟(3)中分離的二甲基砜晶體，洗滌后的洗滌液輸送入至步驟(2)中的結(jié)晶器中。如此，可進(jìn)一步提高二甲基砜的產(chǎn)品純度。更進(jìn)一步的技術(shù)方案是：步驟(3)進(jìn)行前還包括對(duì)步驟(2)中的濾液進(jìn)行濃縮的步驟。濃縮過程可以是蒸發(fā)濃縮，也可以是膜過濾處理，通過濃縮操作后提高了二甲基砜濃度，易于進(jìn)行二甲基砜的結(jié)晶操作。綜上所述，本發(fā)明中2,6-萘二甲酸催化劑對(duì)二甲基亞砜氧化生成二甲基砜的反應(yīng)表現(xiàn)出了較高的選擇性，相比現(xiàn)有技術(shù)，在降低反應(yīng)溫度的前提下，反應(yīng)時(shí)間仍然可較大程度的縮短，生產(chǎn)能耗降低，生產(chǎn)周期縮短，生產(chǎn)效率提高；其次，反應(yīng)后的粗產(chǎn)品二甲基砜的純度相對(duì)較高，故后處理工藝簡單。再次，催化劑的來源以及制備簡單，且催化劑使用壽命較長。具體實(shí)施方式以下結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步描述，以助于更好地理解本發(fā)明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不僅限于這些實(shí)施例。實(shí)施例1由二甲基亞楓生產(chǎn)二甲基砜的生產(chǎn)工藝的具體步驟如下：(1)氧化反應(yīng):將二甲基亞楓與雙氧水混合形成混合液，通過計(jì)量泵將混合液打入填充有2,6-萘二甲酸催化劑的固定床中反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度保持在50℃，混合液在固定床內(nèi)沿催化劑床層流動(dòng)，停留時(shí)間為30min，在固定床出口收集反應(yīng)液；其中，二甲基亞砜和雙氧水的有效成份重量比為1:0.55，雙氧水的濃度為10％，控制混合液進(jìn)入固定床反應(yīng)器前的pH值為4；2,6-萘二甲酸的粒徑為1.2～1.8mm，孔隙率大于25％，比表面積大于260m2/g。固定床反應(yīng)器分割成3個(gè)反應(yīng)區(qū)，混合液先流經(jīng)的反應(yīng)區(qū)的溫度比混合液后流經(jīng)的反應(yīng)區(qū)的溫度高約5℃，反應(yīng)區(qū)中填充有填料，由催化劑形成的催化劑床層和由填料形成的填料層間隔裝填在反應(yīng)區(qū)中。(2)結(jié)晶：將步驟(1)中的收集的反應(yīng)液輸送入蒸發(fā)結(jié)晶器中進(jìn)行結(jié)晶處理，生成二甲基砜晶體；(3)固液分離：將步驟(2)中的固液混合物中的液體與二甲基砜晶體進(jìn)行離心分離，得到二甲基砜晶體；(4)干燥：經(jīng)步驟(3)中的二甲基砜晶體在真空干燥器中45℃干燥處理，得到純凈的產(chǎn)品二甲基砜。最終可得到純度為99.91％的二甲基砜產(chǎn)品，其中二甲基亞砜的轉(zhuǎn)化率為98.3％，二甲基砜選擇性為99.6％。實(shí)施例2由二甲基亞楓生產(chǎn)二甲基砜的生產(chǎn)工藝的具體步驟如下：(1)氧化反應(yīng):將二甲基亞楓與雙氧水混合形成混合液，通過計(jì)量泵將混合液打入填充有2,6-萘二甲酸催化劑的固定床中反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度保持在40℃，混合液在固定床內(nèi)沿催化劑床層流動(dòng)，停留時(shí)間為20min，在固定床出口收集反應(yīng)液；其中，二甲基亞砜和雙氧水的有效成份重量比為1:0.7，雙氧水的濃度為5％，控制混合液進(jìn)入固定床反應(yīng)器前的pH值為6；2,6-萘二甲酸的粒徑為1.2～1.8mm，孔隙率大于25％，比表面積大于260m2/g。固定床反應(yīng)器分割成3個(gè)反應(yīng)區(qū)，混合液先流經(jīng)的反應(yīng)區(qū)的溫度比混合液后流經(jīng)的反應(yīng)區(qū)的溫度高約3℃，填料與所述催化劑以二者的混合物的形式裝填中在所述反應(yīng)區(qū)中。(2)結(jié)晶：將步驟(1)中的收集的反應(yīng)液輸送入蒸發(fā)結(jié)晶器中進(jìn)行結(jié)晶處理，生成二甲基砜晶體；(3)固液分離：將步驟(2)中的固液混合物中的液體與二甲基砜晶體進(jìn)行離心分離，得到二甲基砜晶體；(4)干燥：經(jīng)步驟(3)中的二甲基砜晶體在真空干燥器中60℃干燥處理，得到純凈的產(chǎn)品二甲基砜。最終可得到純度為99.58％的二甲基砜產(chǎn)品，其中二甲基亞砜的轉(zhuǎn)化率為97.1％，二甲基砜選擇性為99.2％。實(shí)施例3由二甲基亞楓生產(chǎn)二甲基砜的生產(chǎn)工藝的具體步驟如下：(1)氧化反應(yīng):將二甲基亞楓與雙氧水混合形成混合液，通過計(jì)量泵將混合液打入填充有2,6-萘二甲酸催化劑的固定床中反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度保持在60℃，混合液在固定床內(nèi)沿催化劑床層流動(dòng)，停留時(shí)間為25min，在固定床出口收集反應(yīng)液；其中，二甲基亞砜和雙氧水的有效成份重量比為1:0.4，雙氧水的濃度為15％，控制混合液進(jìn)入固定床反應(yīng)器前的pH值為3；2,6-萘二甲酸的粒徑為1.2～1.8mm，孔隙率大于25％，比表面積大于260m2/g。固定床反應(yīng)器分割成2個(gè)反應(yīng)區(qū)，混合液先流經(jīng)的反應(yīng)區(qū)的溫度比混合液后流經(jīng)的反應(yīng)區(qū)的溫度高約8℃，反應(yīng)區(qū)中填充有填料，由催化劑形成的催化劑床層和由填料形成的填料層間隔裝填在反應(yīng)區(qū)中。(2)結(jié)晶：將步驟(1)中的收集的反應(yīng)液輸送入蒸發(fā)結(jié)晶器中進(jìn)行結(jié)晶處理，生成二甲基砜晶體；(3)固液分離：將步驟(2)中的固液混合物中的液體與二甲基砜晶體進(jìn)行離心分離，得到二甲基砜晶體；(4)干燥：經(jīng)步驟(3)中的二甲基砜晶體在真空干燥器中35℃干燥處理，得到純凈的產(chǎn)品二甲基砜。最終可得到純度為99.81％的二甲基砜產(chǎn)品，其中二甲基亞砜的轉(zhuǎn)化率為98.0％，二甲基砜選擇性為99.1％。實(shí)施例4由二甲基亞楓生產(chǎn)二甲基砜的生產(chǎn)工藝的具體步驟如下：(1)氧化反應(yīng):將二甲基亞楓與雙氧水混合形成混合液，通過計(jì)量泵將混合液打入填充有2,6-萘二甲酸催化劑的固定床中反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度保持在20℃，混合液在固定床內(nèi)沿催化劑床層流動(dòng)，停留時(shí)間為30min，在固定床出口收集反應(yīng)液；其中，二甲基亞砜和雙氧水的有效成份重量比為1:0.55，雙氧水的濃度為10％，控制混合液進(jìn)入固定床反應(yīng)器前的pH值為4；2,6-萘二甲酸的粒徑為1.2～1.8mm，孔隙率大于25％，比表面積大于260m2/g。固定床反應(yīng)器分割成3個(gè)反應(yīng)區(qū)，混合液先流經(jīng)的反應(yīng)區(qū)的溫度比混合液后流經(jīng)的反應(yīng)區(qū)的溫度高約5℃，反應(yīng)區(qū)中填充有填料，由催化劑形成的催化劑床層和由填料形成的填料層間隔裝填在反應(yīng)區(qū)中。(2)結(jié)晶：將步驟(1)中的收集的反應(yīng)液輸送入蒸發(fā)結(jié)晶器中進(jìn)行結(jié)晶處理，生成二甲基砜晶體；(3)固液分離：將步驟(2)中的固液混合物中的液體與二甲基砜晶體進(jìn)行離心分離，得到二甲基砜晶體；(4)干燥：經(jīng)步驟(3)中的二甲基砜晶體在真空干燥器中45℃干燥處理，得到純凈的產(chǎn)品二甲基砜。最終可得到純度為99.47％的二甲基砜產(chǎn)品，其中二甲基亞砜的轉(zhuǎn)化率為96.8％，二甲基砜選擇性為94.2％。實(shí)施例5由二甲基亞楓生產(chǎn)二甲基砜的生產(chǎn)工藝的具體步驟如下：(1)氧化反應(yīng):將二甲基亞楓與雙氧水混合形成混合液，通過計(jì)量泵將混合液打入填充有2,6-萘二甲酸催化劑的固定床中反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度保持在120℃，混合液在固定床內(nèi)沿催化劑床層流動(dòng)，停留時(shí)間為30min，在固定床出口收集反應(yīng)液；其中，二甲基亞砜和雙氧水的有效成份重量比為1:0.55，雙氧水的濃度為10％，控制混合液進(jìn)入固定床反應(yīng)器前的pH值為4；2,6-萘二甲酸的粒徑為1.2～1.8mm，孔隙率大于25％，比表面積大于260m2/g。固定床反應(yīng)器分割成3個(gè)反應(yīng)區(qū)，混合液先流經(jīng)的反應(yīng)區(qū)的溫度比混合液后流經(jīng)的反應(yīng)區(qū)的溫度高約5℃，反應(yīng)區(qū)中填充有填料，由催化劑形成的催化劑床層和由填料形成的填料層間隔裝填在反應(yīng)區(qū)中。(2)結(jié)晶：將步驟(1)中的收集的反應(yīng)液輸送入蒸發(fā)結(jié)晶器中進(jìn)行結(jié)晶處理，生成二甲基砜晶體；(3)固液分離：將步驟(2)中的固液混合物中的液體與二甲基砜晶體進(jìn)行離心分離，得到二甲基砜晶體；(4)干燥：經(jīng)步驟(3)中的二甲基砜晶體在真空干燥器中45℃干燥處理，得到純凈的產(chǎn)品二甲基砜。最終可得到純度為99.61％的二甲基砜產(chǎn)品，其中二甲基亞砜的轉(zhuǎn)化率為98.2％，二甲基砜選擇性為92.7％。實(shí)施例6在實(shí)施例3的基礎(chǔ)上，冷水洗滌步驟(4)中分離的二甲基砜晶體，洗滌后的洗滌液輸送入至步驟(3)中的結(jié)晶器中結(jié)晶處理并進(jìn)行干燥。最終可得到純度為99.86％的二甲基砜產(chǎn)品，其中二甲基亞砜的轉(zhuǎn)化率為91.3％，二甲基砜選擇性為96.3％。實(shí)施例7由二甲基亞楓生產(chǎn)二甲基砜的生產(chǎn)工藝的具體步驟如下：(1)氧化反應(yīng):將二甲基亞楓與雙氧水混合形成混合液，通過計(jì)量泵將混合液打入填充有2,6-萘二甲酸催化劑的固定床中反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度保持在50℃，混合液在固定床內(nèi)沿催化劑床層流動(dòng)，停留時(shí)間為30min，在固定床出口收集反應(yīng)液；其中，二甲基亞砜和雙氧水的有效成份重量比為1:0.55，雙氧水的濃度為12％，控制混合液進(jìn)入固定床反應(yīng)器前的pH值為4；2,6-萘二甲酸的粒徑為1.2～1.8mm，孔隙率大于25％，比表面積大于260m2/g。固定床反應(yīng)器分割成3個(gè)反應(yīng)區(qū)，混合液先流經(jīng)的反應(yīng)區(qū)的溫度比混合液后流經(jīng)的反應(yīng)區(qū)的溫度高約5℃，反應(yīng)區(qū)中填充有填料，由催化劑形成的催化劑床層和由填料形成的填料層間隔裝填在反應(yīng)區(qū)中。(2)結(jié)晶：將步驟(1)中的收集的反應(yīng)液輸送入蒸發(fā)結(jié)晶器中進(jìn)行結(jié)晶處理，生成二甲基砜晶體；(3)固液分離：將步驟(2)中的固液混合物中的液體與二甲基砜晶體進(jìn)行離心分離，得到二甲基砜晶體；(4)干燥：經(jīng)步驟(3)中的二甲基砜晶體在真空干燥器中45℃干燥處理，得到純凈的產(chǎn)品二甲基砜。最終可得到純度為99.78％的二甲基砜產(chǎn)品，其中二甲基亞砜的轉(zhuǎn)化率為98.2％，二甲基砜選擇性為99.3％。實(shí)施例8由二甲基亞楓生產(chǎn)二甲基砜的生產(chǎn)工藝的具體步驟如下：(1)氧化反應(yīng):將二甲基亞楓與雙氧水混合形成混合液，通過計(jì)量泵將混合液打入填充有2,6-萘二甲酸催化劑的固定床中反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度保持在45℃，混合液在固定床內(nèi)沿催化劑床層流動(dòng)，停留時(shí)間為20min，在固定床出口收集反應(yīng)液；其中，二甲基亞砜和雙氧水的有效成份重量比為1:0.55，雙氧水的濃度為10％，控制混合液進(jìn)入固定床反應(yīng)器前的pH值為4；2,6-萘二甲酸的粒徑為1.2～1.8mm，孔隙率大于25％，比表面積大于260m2/g。固定床反應(yīng)器分割成3個(gè)反應(yīng)區(qū)，混合液先流經(jīng)的反應(yīng)區(qū)的溫度比混合液后流經(jīng)的反應(yīng)區(qū)的溫度高約5℃，反應(yīng)區(qū)中填充有填料，由催化劑形成的催化劑床層和由填料形成的填料層間隔裝填在反應(yīng)區(qū)中。(2)結(jié)晶：將步驟(1)中的收集的反應(yīng)液輸送入蒸發(fā)結(jié)晶器中進(jìn)行結(jié)晶處理，生成二甲基砜晶體；(3)固液分離：將步驟(2)中的固液混合物中的液體與二甲基砜晶體進(jìn)行離心分離，得到二甲基砜晶體；(4)干燥：經(jīng)步驟(3)中的二甲基砜晶體在真空干燥器中35℃干燥處理，得到純凈的產(chǎn)品二甲基砜。最終可得到純度為99.76％的二甲基砜產(chǎn)品，其中二甲基亞砜的轉(zhuǎn)化率為98.1％，二甲基砜選擇性為99.3％。實(shí)施例9由二甲基亞楓生產(chǎn)二甲基砜的生產(chǎn)工藝的具體步驟如下：(1)氧化反應(yīng):將二甲基亞楓與雙氧水混合形成混合液，通過計(jì)量泵將混合液打入填充有2,6-萘二甲酸催化劑的固定床中反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度保持在50℃，混合液在固定床內(nèi)沿催化劑床層流動(dòng)，停留時(shí)間為30min，在固定床出口收集反應(yīng)液；其中，二甲基亞砜和雙氧水的有效成份重量比為1:0.55，雙氧水的濃度為10％，控制混合液進(jìn)入固定床反應(yīng)器前的pH值為4；2,6-萘二甲酸的粒徑為1.2～1.8mm，孔隙率大于25％，比表面積大于260m2/g。固定床反應(yīng)器分割成3個(gè)反應(yīng)區(qū)，混合液先流經(jīng)的反應(yīng)區(qū)的溫度比混合液后流經(jīng)的反應(yīng)區(qū)的溫度高約5℃，反應(yīng)區(qū)中填充有填料，由催化劑形成的催化劑床層和由填料形成的填料層間隔裝填在反應(yīng)區(qū)中。(2)結(jié)晶：將步驟(1)中的收集的反應(yīng)液輸送入蒸發(fā)結(jié)晶器中進(jìn)行結(jié)晶處理，生成二甲基砜晶體；(3)固液分離：將步驟(2)中的固液混合物中的液體與二甲基砜晶體進(jìn)行離心分離，得到二甲基砜晶體；(4)干燥：經(jīng)步驟(3)中的二甲基砜晶體在真空干燥器中85℃干燥處理，得到純凈的產(chǎn)品二甲基砜。最終可得到純度為99.86％的二甲基砜產(chǎn)品，其中二甲基亞砜的轉(zhuǎn)化率為95.4％，二甲基砜選擇性為96.6％。實(shí)施例10除步驟(3)中采用冷卻結(jié)晶，其他同實(shí)施例1，最終可得到純度為99.12％的二甲基砜產(chǎn)品，其中二甲基亞砜的轉(zhuǎn)化率為85.7％，二甲基砜選擇性為98.5％。實(shí)施例11除步驟(3)中采用減壓蒸餾結(jié)晶，其他同實(shí)施例1，最終可得到純度為99.88％的二甲基砜產(chǎn)品，其中二甲基亞砜的轉(zhuǎn)化率為98.2％，二甲基砜選擇性為99.2％。實(shí)施例12除步驟(4)中采用過濾的方式分離得到二甲基砜晶體，其他同實(shí)施例1，最終可得到純度為99.26％的二甲基砜產(chǎn)品，其中二甲基亞砜的轉(zhuǎn)化率為96.7％，二甲基砜選擇性為97.6％。對(duì)比例1除不加2,6-萘二甲酸催化劑，其他同實(shí)施例1。精制后的二甲基砜產(chǎn)品的純度僅為91.60％，其中二甲基亞砜的轉(zhuǎn)化率為26.1％，二甲基砜選擇性為85.5％。對(duì)比例2將2,6-萘二甲酸催化劑替換為鈦硅分子篩催化劑，其他同實(shí)施例1。精制后的二甲基砜產(chǎn)品的純度僅為96.35％，其中二甲基亞砜的轉(zhuǎn)化率為76.7％，二甲基砜選擇性為98.2％。通過對(duì)比實(shí)施例1與對(duì)比例1和對(duì)比例2，可知，本發(fā)明中使用2,6-萘二甲酸作為與二甲基亞砜氧化生成二甲基砜的催化劑，在相同的反應(yīng)計(jì)量比以及反應(yīng)條件下，二甲基亞砜的轉(zhuǎn)化率以及二甲基砜的選擇性大大的得到了提高，即粗產(chǎn)品二甲基砜的純度會(huì)大大的增加，通過相同的精制條件本發(fā)明的方法可達(dá)到純度為99％以上的精制二甲基砜產(chǎn)品。故本發(fā)明相對(duì)現(xiàn)有技術(shù)，生產(chǎn)能耗降低，生產(chǎn)周期縮短，生產(chǎn)效率提高，另外后處理工藝簡單。通過比較實(shí)施例3和實(shí)施例6，可知，冷水洗滌步驟(4)中分離的二甲基砜晶體后?？蛇M(jìn)一步提高二甲基砜的產(chǎn)品純度，但是會(huì)降低二甲基亞楓的轉(zhuǎn)化率以及產(chǎn)品的收率，對(duì)于產(chǎn)出對(duì)產(chǎn)品純度要求較高的產(chǎn)品時(shí)可考慮添加此步驟，將洗滌后的洗滌液送入結(jié)晶器中結(jié)晶處理可減少產(chǎn)品的損失。經(jīng)試驗(yàn)驗(yàn)證，本發(fā)明所使用的2,6-萘二甲酸催化劑經(jīng)5次循環(huán)使用后，其催化效率仍有初次使用的95～98％，經(jīng)10次循環(huán)使用，其催化效率仍有初次使用的90％左右。上述實(shí)施例為本發(fā)明較佳的實(shí)施方式，但本發(fā)明的實(shí)施方式并不受上述實(shí)施例的限制，其他的任何未背離本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡化，均應(yīng)為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。