本發(fā)明涉及一種電子傳輸材料、制備方法及其應(yīng)用，屬于有機(jī)光電材料
技術(shù)領(lǐng)域：
。
背景技術(shù)：
：有機(jī)電致發(fā)光器件(OLED)的起源可以追溯到二十世紀(jì)六十年代，Pope等人以蒽單晶外加直流電壓而使其發(fā)光,但因驅(qū)動(dòng)電壓高(100V)且發(fā)光亮度和效率都比較低，沒有引起太多的重視。隨著技術(shù)不斷改進(jìn)，在1987年Kodak公司的C.W.Tang等人以8-羥基喹啉鋁(AIq3)為發(fā)光材料，采用真空蒸鍍的方法制成了雙層夾心結(jié)構(gòu)OLED器件，啟亮電壓僅有幾伏特，亮度最高可達(dá)1000cd/m2，標(biāo)志OLED朝向?qū)嵱没~出了重要的一步，成為有機(jī)電致發(fā)光領(lǐng)域的一個(gè)重要里程碑。電子傳輸層是有機(jī)電致發(fā)光器件中必不可少的組成部分，通常來說，電子傳輸材料都具有大的共軛結(jié)構(gòu)的平面芳香族化合物，它們大多具有較好的電子接受能力，同時(shí)在一定的正向偏壓下又可以有效的傳遞電子(參見黃春輝，李富有，黃維.有機(jī)電致發(fā)光材料與器件導(dǎo)論[M].上海：復(fù)旦大學(xué)出版社，2005，143)。目前可用的電子傳輸材料主要有8-羥基喹啉鋁類化合物、惡二唑類化合物、咪唑類化合物、惡唑類化合物、三唑類化合物、含氮六元雜環(huán)類、全氟化類電子傳輸材料、有機(jī)硅類電子傳輸材料等。要設(shè)計(jì)一個(gè)能使有機(jī)電致發(fā)光器件效率顯著提升的電子傳輸材料，需具備以下性質(zhì)：具有可逆的電化學(xué)還原和較高的還原電位；需要有合適的最高占據(jù)分子軌道(HighestOccupiedMolecularOrbital，簡(jiǎn)稱HOMO)和最低未占分子軌道(LowestUnoccupiedMolecularOrbital，簡(jiǎn)稱LUMO)，使電子具有最小的注入能隙，以降低起始和操作電壓；還需要有較高的電子移動(dòng)率；具有好的玻璃轉(zhuǎn)化溫度和熱穩(wěn)定性；具有非結(jié)晶性的薄膜(參見陳金鑫，黃孝文.OLED夢(mèng)幻顯示器—材料與器件[M].北京：人民郵電出版社，2011，47)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的之一，是提供一種電子傳輸材料。本發(fā)明通過在吡啶并嘧啶上引入螺芴結(jié)構(gòu)，使得最終得到的材料不僅具有較大的共軛平面結(jié)構(gòu)，利于電子傳輸，還具有較低的還原電位，從而具有良好的電子傳輸性能，同時(shí)還具有較高的成膜性以及穩(wěn)定性，因此能夠作為電子傳輸材料應(yīng)用在有機(jī)電致發(fā)光器件中。本發(fā)明解決上述技術(shù)問題的技術(shù)方案如下：一種電子傳輸材料，具有式1所示分子結(jié)構(gòu)：其中，R選自氫基或碳原子數(shù)為1～10的烷基中的一種；Ar選自碳原子數(shù)為6～20的芳基、碳原子數(shù)為10～20的稠環(huán)芳烴基以及含有氮原子、氧原子和硫原子中的至少一種且碳原子數(shù)為4～20的芳族雜環(huán)基中的任意一種。本發(fā)明提供的電子傳輸材料，也就是式Ⅰ所示的化合物，由于具有較大的共軛平面結(jié)構(gòu)，從而具有高的電子流動(dòng)性，提高了該電子傳輸材料的載流子遷移率和發(fā)光效率，大大提高了光電特性。其次，該電子傳輸材料還具有較低的還原電位，利于接收電子，提高了電荷遷移能力，從而還具有良好的電子傳輸性能。另外，該電子傳輸材料還具有較高的成膜性。綜合而言，本發(fā)明提供的電子傳輸材料具有較高的電子傳輸性能，成膜性好，且在室溫下具有較好的穩(wěn)定性，將該電子傳輸材料應(yīng)用在有機(jī)電致發(fā)光器件中后，能夠大大提高有機(jī)電致發(fā)光器件的穩(wěn)定性，與此同時(shí)，還能夠降低有機(jī)電致發(fā)光器件的驅(qū)動(dòng)電壓，大大提高其使用壽命。上述碳原子數(shù)為1～10的烷基，鏈狀烷基和環(huán)烷基均可，其中鏈狀烷基又包括直鏈烷基和支鏈烷基。此外，鏈狀烷基上的氫也可被環(huán)烷基所取代，同樣的，位于環(huán)烷基上的氫也可被烷基取代。碳原子數(shù)為6～20的芳基，苯基、芳烷基、至少含有一個(gè)苯基的芳基如聯(lián)苯基均可。碳原子數(shù)為10～20的稠環(huán)芳烴基，萘基、蒽基、菲基等均可。碳原子數(shù)為4～20的芳族雜環(huán)基，可包括稠合雜環(huán)基、單環(huán)芳族雜環(huán)基，還可包括多環(huán)芳族雜環(huán)基等，其中稠合雜環(huán)基，可由單環(huán)芳族或非芳族雜環(huán)(雜環(huán)可以不同)縮合而得到。在所述芳族雜環(huán)基中，可以含有氮原子、氧原子和硫原子中的至少一種原子，當(dāng)含有上述雜原子時(shí)，雜原子的個(gè)數(shù)并不受到具體的限制，例如可為1個(gè)、2個(gè)、3個(gè)、4個(gè)、5個(gè)、6個(gè)或者7個(gè)，此外，雜原子的種類也不受到具體的限制，可選自氮原子、氧原子和硫原子中的任意一種或者多種，另外，單環(huán)芳族雜環(huán)基上的氫還可被其他基團(tuán)例如芳基、稠環(huán)芳烴基或者芳族雜環(huán)基所取代。在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，本發(fā)明還可以做如下改進(jìn)。進(jìn)一步，所述R選自碳原子數(shù)為1-6的烷基中的一種；Ar選自碳原子數(shù)為6-12的芳基、碳原子數(shù)為10-14的稠環(huán)芳烴基以及含有氮原子、氧原子和硫原子中的至少一種且碳原子數(shù)為4-18的芳族雜環(huán)基中的一種。更進(jìn)一步，所述Ar選自碳原子數(shù)為6-9的芳基、碳原子數(shù)為10-12的稠環(huán)芳烴基以及含有氮原子、氧原子和硫原子中的至少一種且碳原子數(shù)為4-17的芳族雜環(huán)基中的一種。其中，碳原子數(shù)為6-9的芳基，如苯基、芐基、聯(lián)苯基、三苯甲基、對(duì)甲苯基、間乙苯基、鄰乙苯基、3,5-二甲苯基、2,6-二異丙苯基、3,5-二正丙苯基、2,6-二正丁苯基、3,5-二異丁苯基、3,5-二叔丁苯基。碳原子數(shù)為10-12的稠環(huán)芳烴基，如1-萘基、2-萘基。更進(jìn)一步，所述R選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基和叔丁基中的一種；Ar選自下述基團(tuán)中的一種：作為電子傳輸材料的實(shí)例，具體可以舉出：本發(fā)明的目的之二，是提供上述電子傳輸材料的制備方法。本發(fā)明的制備方法中，電子傳輸材料通過偶聯(lián)反應(yīng)，環(huán)化反應(yīng)以及再次偶聯(lián)反應(yīng)制備獲得。本發(fā)明提供的電子傳輸材料的制備方法簡(jiǎn)單便利，易于操作，且成本低廉，有利于大規(guī)模的推廣。此外，本發(fā)明制備得到的電子傳輸材料純度高，產(chǎn)率高，且在制備的過程中所使用的原料均為常規(guī)原料，成本低廉。本發(fā)明解決上述技術(shù)問題的技術(shù)方案如下：一種電子傳輸材料的制備方法，包括如下步驟：(1)將2,4-二氯吡啶并[2,3-d]嘧啶、鄰溴苯硼酸和碳酸鉀加入到含有水和甲苯的混合溶劑中后，在四三苯基磷鈀的催化作用下反應(yīng)，獲得含有中間體A的反應(yīng)體系，再將上述含有中間體A的反應(yīng)體系進(jìn)行后處理，得到中間體A，中間體A如下式2所示：(4)將中間體A加入到四氫呋喃中，降溫，加入含有正丁基鋰的正己烷溶液，然后加入含有原料1的四氫呋喃溶液，反應(yīng)，獲得含有中間體B的反應(yīng)體系，再將上述含有中間體B的反應(yīng)體系進(jìn)行后處理，得到中間體B，其中，原料1與中間體B依次如下式3、式4所示：(5)將中間體B和濃鹽酸加入到醋酸中反應(yīng)，獲得含有中間體C的反應(yīng)體系，再將上述含有中間體C的反應(yīng)體系進(jìn)行后處理，得到中間體C，其中中間體C如下式5所示：(4)將中間體C、芳基硼酸和碳酸鉀加入到水和甲苯的混合溶劑中后，在四三苯基磷鈀的催化作用下反應(yīng)，獲得含有式1所示的化合物的反應(yīng)體系，再將上述含有式1所示的化合物的反應(yīng)體系進(jìn)行后處理，即得到純化后的式Ⅰ所示化合物，即所述電子傳輸材料。本發(fā)明的制備方法中，電子傳輸材料通過偶聯(lián)反應(yīng)，環(huán)化反應(yīng)以及再次偶聯(lián)反應(yīng)制備獲得。本發(fā)明提供的電子傳輸材料的制備方法簡(jiǎn)單便利，易于操作，且成本低廉，有利于大規(guī)模的推廣。此外，本發(fā)明制備得到的電子傳輸材料純度高，產(chǎn)率高，且在制備的過程中所使用的原料均為常規(guī)原料，成本低廉。在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，本發(fā)明還可以做如下改進(jìn)。進(jìn)一步，步驟(1)中，2,4-二氯吡啶并[2,3-d]嘧啶與鄰溴苯硼酸的摩爾比為1:1～1.5；所述碳酸鉀與2,4-二氯吡啶并[2,3-d]嘧啶的摩爾比為1.8～2.5:1；所述水和甲苯的重量比為1:1～2；所述四三苯基磷鈀的重量為2,4-二氯吡啶并[2,3-d]嘧啶的重量的0.3～1％；所述反應(yīng)溫度為50～120℃，反應(yīng)時(shí)間為3～12小時(shí)；所述反應(yīng)體系在惰性氣體氣氛下進(jìn)行；所述后處理為將含有中間體A的反應(yīng)體系分液，之后，將有機(jī)相旋干，再選用柱層析進(jìn)行純化，即獲得純化后的中間體A。更進(jìn)一步，步驟(1)中，2,4-二氯吡啶并[2,3-d]嘧啶與鄰溴苯硼酸的摩爾比為1:1～1.1；所述碳酸鉀與2,4-二氯吡啶并[2,3-d]嘧啶的摩爾比為2.0:1；所述水和甲苯的重量比為1:1.2～1.5；所述四三苯基磷鈀的重量為2,4-二氯吡啶并[2,3-d]嘧啶的重量的0.4～0.7％；所述四三苯基磷鈀的加入方式，為滴加或者與2,4-二氯吡啶并[2,3-d]嘧啶、鄰溴苯硼酸和碳酸鉀一同加入；所述反應(yīng)溫度為60～100℃，反應(yīng)時(shí)間為5～8小時(shí)；所述反應(yīng)體系在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行；所述后處理前，先采用薄層色譜檢測(cè)2,4-二氯吡啶并[2,3-d]嘧啶；所述柱層析采用石油醚和乙酸乙酯。進(jìn)一步，步驟(2)中，所述中間體A與原料1的摩爾比為1:1～2；所述正丁基鋰與中間體A的摩爾比為1:1.05～1.2；所述正丁基鋰在正己烷溶液中的摩爾濃度為1.5～3.0mol/L；所述含有正丁基鋰的正己烷溶液的加入方式為一次性加入或滴加；所述降溫的溫度為-100℃～-80℃；所述反應(yīng)溫度為15～40℃，反應(yīng)時(shí)間為2～6小時(shí)；所述后處理為向含有中間體B的反應(yīng)體系中加入飽和氯化銨水溶液，所述飽和氯化銨水溶液的重量為所述中間體A重量的1～3倍，在室溫下攪拌后，分液，再將有機(jī)相旋干，然后加入丙酮，所述丙酮的重量為所述中間體B重量的2～5倍，在60℃下打漿攪拌，抽濾，即獲得純化后的中間體B。更進(jìn)一步，步驟(2)中，所述中間體A與原料1的摩爾比為1:1～1.2；所述正丁基鋰與中間體A的摩爾比為1:1.05～1.1；所述正丁基鋰在正己烷溶液中的摩爾濃度為1.5～2.5mol/L；所述含有正丁基鋰的正己烷溶液的加入方式為滴加時(shí)，滴加的時(shí)間為0.5～2小時(shí)；所述含有原料1的四氫呋喃溶液的加入方式為滴加，所述滴加的時(shí)間為2～6小時(shí)；所述反應(yīng)溫度為20～30℃，反應(yīng)時(shí)間為3～5小時(shí)；所述飽和氯化銨水溶液的重量為所述中間體A重量的1～2倍，所述在室溫下攪拌的時(shí)間為1～4小時(shí)，所述丙酮的重量為所述中間體B重量的3～4倍，所述打漿攪拌的時(shí)間為1～3小時(shí)。進(jìn)一步，步驟(3)中，所述濃鹽酸與中間體B的摩爾比為2～10:1；所述濃鹽酸的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為20～37％；所述醋酸為中間體B的重量的8～12倍；所述將中間體B和濃鹽酸加入到醋酸中后，將體系加熱至回流反應(yīng)；所述反應(yīng)時(shí)間為3～8小時(shí)；所述后處理為向?qū)⒑兄虚g體C的反應(yīng)體系脫除溶劑后，加入乙酸乙酯，再水洗，之后將有機(jī)相旋干，再加入丙酮，然后于50℃打漿，抽濾后，即獲得純化后的中間體C。更進(jìn)一步，步驟(3)中，所述濃鹽酸的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為30～37％；所述醋酸為中間體B的重量的9～10倍；所述反應(yīng)時(shí)間為4～6小時(shí)；所述水洗的次數(shù)為3次；所述打漿的時(shí)間為1～3小時(shí)。進(jìn)一步，步驟(4)中，所述中間體C與芳基硼酸的摩爾比為1:1～2；所述碳酸鉀與中間體C的摩爾比為2～6:1；所述碳酸鉀水溶液的摩爾濃度為1～4mol/L；所述四三苯基磷鈀的重量為中間體C的重量的2～5％；所述反應(yīng)溫度為50～120℃，反應(yīng)時(shí)間為1～4小時(shí)；所述后處理為將含有式Ⅰ所示的化合物的反應(yīng)體系分液后，加入乙酸乙酯，再水洗，然后合并有機(jī)相，最后選用柱層析純化，獲得純化后的式Ⅰ所示的化合物。更進(jìn)一步，步驟(4)中，所述中間體C與芳基硼酸的摩爾比為1:1～1.5；所述碳酸鉀與中間體C的摩爾比為2～3:1；所述碳酸鉀水溶液的摩爾濃度為1～2mol/L；所述四三苯基磷鈀的重量為中間體C的重量的3～4％；所述反應(yīng)溫度為70～85℃，反應(yīng)時(shí)間為1～2小時(shí)；所述反應(yīng)體系在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行，所述氮?dú)獾耐馑俣葹?0～60mL/min；所述反應(yīng)體系分液前，經(jīng)過薄層色譜檢測(cè)；所述水洗的次數(shù)為3次；所述柱層析純化采用石油醚和乙酸乙酯，其中石油醚和乙酸乙酯的體積比為4:1。更進(jìn)一步，在柱層析純化后，再采用真空升華法對(duì)進(jìn)行純化。更進(jìn)一步，所述真空升華法采用真空升華儀，具體條件參數(shù)如下：升華真空度為2×10-5Pa，升華三區(qū)溫度為230℃，升華二區(qū)溫度為130℃，升華一區(qū)溫度為60℃，在每一區(qū)中，所設(shè)溫度均為梯度升溫，每15min升高30℃，升高至目標(biāo)溫度后，保溫升華4.0小時(shí)。本發(fā)明的目的之三，是提供上述電子傳輸材料的應(yīng)用。本發(fā)明解決上述技術(shù)問題的技術(shù)方案如下：一種電子傳輸材料的應(yīng)用，在有機(jī)電致發(fā)光器件中，至少有一個(gè)功能層含有如上任一項(xiàng)所述的電子傳輸材料。在本發(fā)明提供的有機(jī)電致發(fā)光器中，由于含有本發(fā)明提供的電子傳輸材料，能夠大大提高有機(jī)電致發(fā)光器的電流密度、電流以及亮度，與此同時(shí)，還降低了驅(qū)動(dòng)電壓，顯著提高了有機(jī)電致發(fā)光器的壽命。本發(fā)明的有益效果是：1.本發(fā)明提供的電子傳輸材料具有較高的電子傳輸性能，成膜性好，且在室溫下具有較好的穩(wěn)定性，將該電子傳輸材料應(yīng)用在有機(jī)電致發(fā)光器件中后，能夠大大提高有機(jī)電致發(fā)光器件的穩(wěn)定性，與此同時(shí)，還能夠降低有機(jī)電致發(fā)光器件的驅(qū)動(dòng)電壓，大大提高其使用壽命。2.本發(fā)明的制備方法中，電子傳輸材料通過偶聯(lián)反應(yīng)，環(huán)化反應(yīng)以及再次偶聯(lián)反應(yīng)制備獲得。本發(fā)明提供的電子傳輸材料的制備方法簡(jiǎn)單便利，易于操作，且成本低廉，有利于大規(guī)模的推廣。此外，本發(fā)明制備得到的電子傳輸材料純度高，產(chǎn)率高，且在制備的過程中所使用的原料均為常規(guī)原料，成本低廉。3.在本發(fā)明提供的有機(jī)電致發(fā)光器中，由于含有本發(fā)明提供的電子傳輸材料，能夠大大提高有機(jī)電致發(fā)光器的電流密度、電流以及亮度，與此同時(shí)，還降低了驅(qū)動(dòng)電壓，顯著提高了有機(jī)電致發(fā)光器的壽命。附圖說明圖1為本發(fā)明制備的有機(jī)電致發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)示意圖，由下層至上層，依次為陽(yáng)極101，空穴傳輸層102，發(fā)光層103，空穴阻擋層104，電子傳輸層105，電子注入層106，陰極107，其中，電子傳輸層105涉及本發(fā)明的電子傳輸材料。具體實(shí)施方式以下結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的原理和特征進(jìn)行描述，所舉實(shí)例只用于解釋本發(fā)明，并非用于限定本發(fā)明的范圍。在下述實(shí)施例、對(duì)比例中，所用到的2,4-二氯吡啶并[2,3-d]嘧啶、鄰溴苯硼酸、芴酮、2.7-二叔丁基芴酮等化合物均可在國(guó)內(nèi)化工市場(chǎng)商購(gòu)獲得。苯硼酸、1-萘硼酸、呋喃硼酸、噻吩硼酸、4-硼酸二苯并呋喃、4-硼酸二苯并噻吩、2-吡啶硼酸、3-吡啶硼酸以及取代的吡啶硼酸均采用普通有機(jī)合成方法合成獲得。另外，所使用到的試劑、材料以及儀器如沒有特殊的說明，均為常規(guī)試劑、常規(guī)材料以及常規(guī)儀器，均可商購(gòu)獲得，其中所涉及的試劑也可通過常規(guī)合成方法合成獲得。化合物制備實(shí)施例：實(shí)施例1：制備前述提到的材料1步驟(1)中間體A的制備將200.2g(1mol)的2,4-二氯吡啶并[2,3-d]嘧啶、220g(1.1mol)的鄰溴苯硼酸以及276g(2mol)的碳酸鉀加入到含有600g水和800g甲苯的混合溶劑中后，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在室溫下攪拌20min，然后加入1g四三苯基磷鈀，在四三苯基磷鈀的催化作用下，且在80℃下，保溫反應(yīng)24h，然后經(jīng)過TLC檢測(cè)化合物2,4-二氯吡啶并[2,3-d]嘧啶反應(yīng)完全，之后將體系分液，再將有機(jī)相旋干，然后采用石油醚及乙酸乙酯進(jìn)行柱層析，獲得純化后的中間體A為272.5g，中間體A如下式所示。該中間體A經(jīng)過氣相色譜(簡(jiǎn)稱為GC)測(cè)試后得知純度為99％，收率為85％。步驟(2)：中間體B將160g(0.5mol)步驟(1)中獲取的中間體A加入到800g四氫呋喃中后，體系降溫至-90℃，再滴加250ml含有正丁基鋰的正己烷溶液，其中，正丁基鋰在正己烷溶液中的摩爾濃度為2.2mol/L，控制體系溫度不超過-80℃，在1小時(shí)中滴加完畢含有正丁基鋰的正己烷溶液，然后保溫反應(yīng)1小時(shí)，之后在控制體系溫度不超過-80℃的條件下，在1小時(shí)內(nèi)向反應(yīng)體系中滴加完畢含有芴酮的四氫呋喃，其中200g的四氫呋喃中含有90g(0.5mol)芴酮，滴加完畢后，將體系移至25℃下反應(yīng)4小時(shí)，之后，向反應(yīng)體系內(nèi)加入400g飽和氯化銨水溶液，在室溫下繼續(xù)攪拌1小時(shí)后，分液，將有機(jī)相旋干，再加入500g丙酮，在60℃下打漿攪拌1小時(shí)，最后抽濾，獲得純化后的中間體B為178.9g，中間體B為白色固體，且中間體B如下式所示。該中間體B經(jīng)過高效液相色譜(簡(jiǎn)稱為HPLC)測(cè)試后得知純度為99.0％，產(chǎn)品收率85％。步驟(3)：中間體C的制備將126.6g(0.3mol)步驟(2)中獲得的中間體B和10ml質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為36.5％濃鹽酸加入到1200g醋酸中后，將體系加熱至回流狀態(tài)下保溫反應(yīng)5h，之后，脫除溶劑得到120g棕紅色油狀物，再加入1000g乙酸乙酯，待體系全溶后，用水洗三次，每次水為500ml，然后將得到的有機(jī)相旋干，得到110g黃色固體，再加入600g丙酮，在50℃下打漿1h，之后抽濾，得到中間體C為92.6，其為黃色粉末，經(jīng)過高效液相色譜(簡(jiǎn)稱HPLC)檢測(cè)得知中間體E的純度為99.6％，收率為76.5％；步驟(4)：材料1的制備在氮?dú)饬魉贋?0mL/min的條件下，將4.0g(0.01mol)中間體C、1.3g(0.011mol)苯硼酸以及碳酸鉀水溶液加入到100g甲苯中后，在室溫下攪拌20min，之后，向體系中加入0.2g四三苯基磷鈀，在85℃下反應(yīng)2h，其中，碳酸鉀為0.03mol，碳酸鉀在水溶液中的摩爾濃度為2M/L。經(jīng)TLC檢測(cè)得知反應(yīng)完全后，體系分液，用100mL乙酸乙酯洗滌水相，合并有機(jī)相，選用柱層析除去催化劑，在柱層析時(shí)，選用石油醚和乙酸乙酯對(duì)式Ⅰ所示的化合物進(jìn)行純化，其中石油醚和乙酸乙酯的體積比為石油醚：乙酸乙酯＝4:1，旋蒸層析液，獲得材料1為3.9g，其為淡黃色粉末。經(jīng)過高效液相色譜(簡(jiǎn)稱HPLC)檢測(cè)得知材料1的純度為97.9％，收率為87.6％。稱取3g上述獲得的材料1，放置在真空升華儀中，設(shè)置升華參數(shù)如下：升華真空度為2×10-5Pa，升華三區(qū)溫度為230℃，升華二區(qū)溫度為130℃，升華一區(qū)溫度為60℃，在每一區(qū)中，所設(shè)溫度均為梯度升溫，每15min升高30℃，升高至目標(biāo)溫度后，保溫升華4h，升華共同得到純化后的材料1為2.7g。經(jīng)過高效液相色譜(簡(jiǎn)稱HPLC)檢測(cè)得知材料1的純度為99.5％，收率為90％，且經(jīng)過高分辨質(zhì)譜得知，測(cè)試值[M+1]為446.1576，理論值為446.1579。實(shí)施例2：制備前述提到的材料2采用與實(shí)施例1中制備材料1的相同的制備方法以及原料配比，其中只是在步驟(4)中將苯硼酸替換為1-萘硼酸，其余不變。將最終獲得的材料2經(jīng)過高效液相色譜(簡(jiǎn)稱HPLC)檢測(cè)得知材料2的純度為99.7％，且經(jīng)過高分辨質(zhì)譜得知，測(cè)試值[M+1]為496.1736，理論值為496.1735。實(shí)施例3：制備前述提到的材料3采用與實(shí)施例1中制備材料1的相同的制備方法以及原料配比，其中只是在步驟(4)中將苯硼酸替換為2-呋喃硼酸，其余不變。將最終獲得的材料3經(jīng)過高效液相色譜(簡(jiǎn)稱HPLC)檢測(cè)得知材料3的純度為99.6％，且經(jīng)過高分辨質(zhì)譜得知，測(cè)試值[M+1]為436.1366，理論值為436.1372。實(shí)施例4：制備前述提到的材料5采用與實(shí)施例1中制備材料1的相同的制備方法以及原料配比，其中只是在步驟(4)中將苯硼酸替換為2-吡啶硼酸，其余不變。將最終獲得的材料5經(jīng)過高效液相色譜(簡(jiǎn)稱HPLC)檢測(cè)得知材料5的純度為99.2％，且經(jīng)過高分辨質(zhì)譜得知，測(cè)試值[M+1]為447.1526，理論值為447.1531。實(shí)施例5：制備前述提到的材料8采用與實(shí)施例1中制備材料1的相同的制備方法以及原料配比，其中只是在步驟(4)中將苯硼酸替換為3-苯基-2-吡啶硼酸，其余不變。將最終獲得的材料8經(jīng)過高效液相色譜(簡(jiǎn)稱HPLC)檢測(cè)得知材料8的純度為99.3％，且經(jīng)過高分辨質(zhì)譜得知，測(cè)試值[M+1]為523.1846，理論值為523.1844。實(shí)施例6：制備前述提到的材料10采用與實(shí)施例1中制備材料1的相同的制備方法以及原料配比，其中只是在步驟(4)中將苯硼酸替換為6-(1-萘基)-2-吡啶硼酸，其余不變。將最終獲得的材料10經(jīng)過高效液相色譜(簡(jiǎn)稱HPLC)檢測(cè)得知材料10的純度為99.6％，且經(jīng)過高分辨質(zhì)譜得知，測(cè)試值[M+1]為573.2006，理論值為573.2001。實(shí)施例7：制備前述提到的材料11采用與實(shí)施例1中制備材料1的相同的制備方法以及原料配比，其中只是在步驟(4)中將苯硼酸替換為4-喹啉硼酸，其余不變。將最終獲得的材料11經(jīng)過高效液相色譜(簡(jiǎn)稱HPLC)檢測(cè)得知材料11的純度為99.8％，且經(jīng)過高分辨質(zhì)譜得知，測(cè)試值[M+1]為497.1686，理論值為497.1688。實(shí)施例8：制備前述提到的材料13采用與實(shí)施例1中制備材料1的相同的制備方法以及原料配比，其中只是在步驟(4)中將苯硼酸替換為4-二苯并呋喃硼酸，其余不變。將最終獲得的材料13經(jīng)過高效液相色譜(簡(jiǎn)稱HPLC)檢測(cè)得知材料13的純度為99.8％，且經(jīng)過高分辨質(zhì)譜得知，測(cè)試值[M+1]為536.1686，理論值為536.1685。實(shí)施例9：制備前述提到的材料14采用與實(shí)施例1中制備材料1的相同的制備方法以及原料配比，其中只是在步驟(4)中將苯硼酸替換為4-二苯并噻吩硼酸，其余不變。將最終獲得的材料14經(jīng)過高效液相色譜(簡(jiǎn)稱HPLC)檢測(cè)得知材料16的純度為99.7％，且經(jīng)過高分辨質(zhì)譜得知，測(cè)試值[M+1]為552.1458，理論值為552.1456。實(shí)施例10：制備前述提到的材料15采用與實(shí)施例1中制備材料1的相同的制備方法以及原料配比，其中只是在步驟(2)中將芴酮替換為2,7-二叔丁基芴酮，其余不變。將最終獲得的材料15經(jīng)過高效液相色譜(簡(jiǎn)稱HPLC)檢測(cè)得知材料15的純度為99.7％，且經(jīng)過高分辨質(zhì)譜得知，測(cè)試值[M+1]為558.2836，理論值為558.2831。實(shí)施例11：制備前述提到的材料19采用與實(shí)施例10中制備材料15的相同的制備方法以及原料配比，其中只是在步驟(4)中將苯硼酸替換為2-吡啶硼酸，其余不變。將最終獲得的材料19經(jīng)過高效液相色譜(簡(jiǎn)稱HPLC)檢測(cè)得知材料19的純度為99.7％，且經(jīng)過高分辨質(zhì)譜得知，測(cè)試值[M+1]為559.2786，理論值為559.2783。實(shí)施例12：制備前述提到的材料21采用與實(shí)施例10中制備材料15的相同的制備方法以及原料配比，其中只是在步驟(4)中將苯硼酸替換為6-苯基-2-吡啶硼酸，其余不變。將最終獲得的材料21經(jīng)過高效液相色譜(簡(jiǎn)稱HPLC)檢測(cè)得知材料21的純度為99.7％，且經(jīng)過高分辨質(zhì)譜得知，測(cè)試值[M+1]為635.3098，理論值為635.3096。實(shí)施例13：制備前述提到的材料22采用與實(shí)施例10中制備材料15的相同的制備方法以及原料配比，其中只是在步驟(4)中將苯硼酸替換為4-苯基-2-吡啶硼酸，其余不變。將最終獲得的材料22經(jīng)過高效液相色譜(簡(jiǎn)稱HPLC)檢測(cè)得知材料22的純度為99.7％，且經(jīng)過高分辨質(zhì)譜得知，測(cè)試值[M+1]為635.3098，理論值為635.3096。實(shí)施例14：制備前述提到的材料27采用與實(shí)施例10中制備材料15的相同的制備方法以及原料配比，其中只是在步驟(4)中將苯硼酸替換為4-二苯并呋喃硼酸，其余不變。將最終獲得的材料27經(jīng)過高效液相色譜(簡(jiǎn)稱HPLC)檢測(cè)得知材料27的純度為99.7％，且經(jīng)過高分辨質(zhì)譜得知，測(cè)試值[M+1]為648.2936，理論值為648.2937。實(shí)施例15：制備前述提到的材料28采用與實(shí)施例10中制備材料15的相同的制備方法以及原料配比，其中只是在步驟(4)中將苯硼酸替換為4-二苯并噻吩硼酸，其余不變。將最終獲得的材料28經(jīng)過高效液相色譜(簡(jiǎn)稱HPLC)檢測(cè)得知材料28的純度為99.7％，且經(jīng)過高分辨質(zhì)譜得知，測(cè)試值[M+1]為664.2706，理論值為664.2708。通過對(duì)上述實(shí)施例獲得的材料進(jìn)行高效液相色譜和高分辨質(zhì)譜檢測(cè)，可以得知，本發(fā)明成功獲得了由式1所示的電子傳輸材料，且純度高和產(chǎn)率高。有機(jī)電致發(fā)光器件(以下簡(jiǎn)稱器件)實(shí)施例：在下述制備有機(jī)電致發(fā)光器件的實(shí)施例以及對(duì)比例中，所用到的試劑材料如下：由化合物制備實(shí)施例中提供的材料1、材料2、材料5、材料8、材料10、材料13、材料14、材料15、材料21、材料22、材料27、材料28均為實(shí)施例中制備得到的有機(jī)電致發(fā)光器件中的電子傳輸材料；還涉及以下材料：選用玻璃為基板層，氧化銦錫(簡(jiǎn)稱為ITO)為陽(yáng)極材料，NPB作為空穴傳輸材料，LiF作為電子注入材料，Al為陰極材料。實(shí)施例1-12器件1-12的制備器件1-12均采用下述方法進(jìn)行制備：a)首先選用清洗劑對(duì)涂布有陽(yáng)極材料的基板層進(jìn)行超聲清洗，之后，用去離子水沖洗，再選用丙酮和乙醇的混合溶劑超聲除油，然后在潔凈環(huán)境下烘烤至完全除去水分，再用紫外光和臭氧清洗，并用低能陽(yáng)電子束轟擊表面；b)將涂布有陽(yáng)極材料的基板層放置于真空腔內(nèi)，然后抽真空使得真空腔內(nèi)的壓力為9ⅹ10-5Pa，以0.05nm/s的蒸鍍速率在陽(yáng)極上蒸鍍NPB得到空穴傳輸層，空穴傳輸層的厚度為40nm；c)以0.05nm/s的蒸鍍速率在空穴傳輸層上真空蒸鍍EML，獲得發(fā)光層，發(fā)光層的厚度為40nm；d)以0.05nm/s的蒸鍍速率在發(fā)光層上真空蒸鍍電子傳輸材料，電子傳輸層的厚度為30nm；e)在電子傳輸層上，真空蒸鍍獲得陰極材料獲得陰極層，獲得器件，其中，陰極層的厚度為150nm。制備獲得的器件，如圖1中所示，包括陽(yáng)極101，空穴傳輸層102，發(fā)光層103，空穴阻擋層104，電子傳輸層105，陰極107，在陽(yáng)極101上依次疊置有空穴傳輸層102，發(fā)光層103，空穴阻擋層104，電子傳輸層105和陰極107。其中，電子傳輸層105由本發(fā)明提供的電子傳輸材料制成。在上述實(shí)施例中，各個(gè)實(shí)施例中所用到的電子傳輸材料如下表1所示：表1各個(gè)實(shí)施例中所用到的電子傳輸材料器件編號(hào)電子傳輸材料種類器件編號(hào)電子傳輸材料種類器件1材料1器件7材料14器件2材料2器件8材料15器件3材料5器件9材料21器件4材料8器件10材料22器件5材料10器件11材料27器件6材料13器件12材料28對(duì)比例1器件1#的制備重復(fù)實(shí)施例1中器件1的制備，只是在步驟d)中，將BPhen作為電子傳輸材料，其余不變。試驗(yàn)例對(duì)上述實(shí)施例和對(duì)比1中獲得的器件均進(jìn)行下述測(cè)試：器件的亮度要求均為5000cd/m2，器件的電流密度、亮度、電壓特性均是由帶有校正過的硅光電二極管的Keithley源測(cè)量系統(tǒng)(Keithley236sourceMeasureUnit)完成的，且所有測(cè)量均在室溫大氣中完成。測(cè)試上述實(shí)施例以及對(duì)比例中獲得的器件的電壓、電流密度以及電流均如下表2所示。表2器件的測(cè)試數(shù)據(jù)由上述表2可以得知，本發(fā)明所提供的電子傳輸材料可應(yīng)用于有機(jī)電致發(fā)光器件中，并且可以獲得良好的表現(xiàn)。與器件1#相比，器件1-12的驅(qū)動(dòng)電壓明顯降低，電流密度和電流均得到明顯的提升。綜合而言，將本發(fā)明所提供的電子傳輸材料應(yīng)用在有機(jī)電致發(fā)光器件中，使得有機(jī)電致發(fā)光器件具有優(yōu)異的電子傳輸性能和成膜性能，從而提高了有機(jī)電致發(fā)光器件的穩(wěn)定性以及使用壽命。以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3