1.一種膜,其特征在于,所述膜的原料中主要包括增溶型超高分子量超細(xì)粒徑丙烯聚合物;
所述增溶型超高分子量超細(xì)粒徑丙烯聚合物的粘均分子量(Mv)大于1×106;所述增溶型超高分子量超細(xì)粒徑丙烯聚合物為球形顆粒,平均粒徑為10μm-200μm,標(biāo)準(zhǔn)差為2μm-15μm,堆密度為0.1g/mL-0.4g/mL;所述增溶型超高分子量超細(xì)粒徑丙烯聚合物中溶劑的重量百分含量為大于0且小于等于98wt%;
所述增溶型超高分子量超細(xì)粒徑丙烯聚合物采用選自方法(1)或方法(2)中的一種的制備方法制得:
所述方法(1)包括以下步驟:
(1a)在催化劑和分散介質(zhì)的作用下,丙烯或丙烯與共聚單體進(jìn)行聚合反應(yīng),其中,聚合反應(yīng)的溫度為30-105℃(優(yōu)選為40~80℃,還優(yōu)選50~75℃),所述丙烯的體積分?jǐn)?shù)大于等于98%(大于等于99%,優(yōu)選大于等于99.2%,還優(yōu)選大于等于99.5%,更優(yōu)選地大于等于99.8%,還更優(yōu)選地大于等于99.9%);
(1b)步驟(1a)的聚合結(jié)束后,加入溶劑,然后通過(guò)分餾的方法去除所述分散介質(zhì),得到所述增溶型超高分子量超細(xì)粒徑丙烯聚合物;
所述方法(2)包括以下步驟:
(2a)在催化劑、分散介質(zhì)和溶劑的作用下,丙烯或丙烯與共聚單體進(jìn)行聚合反應(yīng),其中,聚合反應(yīng)的溫度為30-105℃(優(yōu)選為40~80℃,還優(yōu)選50~75℃),所述丙烯的體積分?jǐn)?shù)大于等于98%(大于等于99%,優(yōu)選大于等于99.2%,還優(yōu)選大于等于99.5%,更優(yōu)選地大于等于99.8%,還更優(yōu)選地大于等于99.9%);
(2b)步驟(2a)的聚合結(jié)束后,通過(guò)分餾的方法去除所述分散介質(zhì),得到所述增溶型超高分子量超細(xì)粒徑丙烯聚合物;
上述方法(1)或方法(2)中,所述分散介質(zhì)的沸點(diǎn)低于所述溶劑的沸點(diǎn)且至少低5℃;
上述方法(1)或方法(2)中,所述催化劑通過(guò)包括以下步驟的方法制備得到:
(a)將鹵化鎂、醇類(lèi)化合物、助劑、部分的內(nèi)給電子體和溶劑混合,制得混合物I;
(b)在反應(yīng)器中加入上述混合物I,預(yù)熱到-30℃~30℃,滴加鈦化合物;或者,在反應(yīng)器中加入鈦化合物,預(yù)熱到-30℃~30℃,滴加上述的混合物I;
(c)滴加完成后,反應(yīng)體系經(jīng)過(guò)30分鐘~3小時(shí)升溫至90℃~130℃,加入剩余的內(nèi)給電子體繼續(xù)反應(yīng);
(d)濾除反應(yīng)體系的液體,加入剩余的鈦化合物,繼續(xù)反應(yīng);
(e)反應(yīng)完成后,后處理得到所述的催化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的膜,其特征在于,所述原料中除所述增溶型超高分子量超細(xì)粒徑丙烯聚合物外,還包括抗氧劑。優(yōu)選地,抗氧劑的添加量相對(duì)于100重量份增溶型超高分子量超細(xì)粒徑丙烯聚合物,為0.01-1重量份,還優(yōu)選為0.02-0.5重量份。具體的,所述膜由含有抗氧劑的所述增溶型超高分子量超細(xì)粒徑丙烯聚合物制得。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的膜,其特征在于,所述增溶型超高分子量超細(xì)粒徑丙烯聚合物中溶劑的重量百分含量?jī)?yōu)選為大于0且小于等于80wt%,更優(yōu)選為大于0且小于等于50wt%,更優(yōu)選為10-50wt%,還更優(yōu)選為20-40wt%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的膜,其特征在于,所述增溶型超高分子量超細(xì)粒徑丙烯聚合物的粒徑分布近似于正態(tài)分布。
優(yōu)選地,所述增溶型超高分子量超細(xì)粒徑丙烯聚合物為丙烯均聚物或丙烯共聚物,丙烯共聚物中的共聚單體為C2-20的α-烯烴,例如乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一烯或1-十二烯中的一種或多種。優(yōu)選地,所述共聚單體為乙烯和1-丁烯中的一種或兩種。所述共聚單體的摩爾百分含量為0-10mol%,優(yōu)選為0-5mol%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的膜,其特征在于,所述增溶型超高分子量超細(xì)粒徑丙烯聚合物的粘均分子量(Mv)大于1.5×106,優(yōu)選地為1.5×106~4.0×106;所述增溶型超高分子量超細(xì)粒徑丙烯聚合物的分子量分布Mw/Mn為2~15,優(yōu)選為3~10,還優(yōu)選為4~8。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的膜,其特征在于,所述增溶型超高分子量超細(xì)粒徑丙烯聚合物的平均粒徑優(yōu)選為20μm-180μm,更優(yōu)選為30μm-150μm,還優(yōu)選為40-120μm;所述標(biāo)準(zhǔn)差優(yōu)選為5μm-15μm,更優(yōu)選為6μm-12μm,還優(yōu)選為8μm-10μm;所述增溶型超高分子量超細(xì)粒徑丙烯聚合物的堆密度優(yōu)選為0.15g/mL-0.35g/mL,還優(yōu)選為0.2g/mL-0.3g/mL。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的膜,其特征在于,所述膜為單向拉伸或雙向拉伸的。優(yōu)選地,所述膜為雙向拉伸的。
8.權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述膜的制備方法,其特征在于,所述方法包括以下步驟:
1)將包含所述增溶型超高分子量超細(xì)粒徑丙烯聚合物的原料和成膜用溶劑進(jìn)行熔融混煉,得到溶液;
2)擠出溶液,形成成型體,冷卻,得到聚合物片材;
3)單向拉伸或雙向拉伸,制得薄膜。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法,其特征在于,步驟1)中,為了避免超高分子量丙烯聚合物在溶解和使用中的降解,在溶解過(guò)程中需加入抗氧劑??寡鮿┑奶砑恿肯鄬?duì)于100重量份增溶型超高分子量超細(xì)粒徑丙烯聚合物,為0.01-1重量份,還優(yōu)選為0.02-0.5重量份。
優(yōu)選地,所述原料由所述增溶型超高分子量超細(xì)粒徑丙烯聚合物和抗氧劑組成。
10.權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述膜的用途,其特征在于,所述膜可用于電池隔膜。