技術(shù)特征：

1.一類含4,4'-二氟二苯甲基的不對(duì)稱α-二亞胺鎳配合物，其特征在于，所述鎳配合物如式(I)所示：

式(I)中，R¹相同或不同，各自獨(dú)立地選自H、F、Cl、Br、I或任選被一個(gè)或多個(gè)R¹取代的下列基團(tuán)：C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_3-10環(huán)烷基、C_3-10環(huán)烷基氧基、C_6-14芳基、C_6-14芳基氧基；

R²選自H、鹵素、C_1-6烷基-或C_1-6烷氧基；

X相同或不同，各自獨(dú)立地選自鹵素。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鎳配合物，其特征在于，所述的鎳配合物結(jié)構(gòu)式中，

R¹相同或不同，各自獨(dú)立地選自H、F、Cl、Br、I、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_3-10環(huán)烷基-、C_3-10環(huán)烷基氧基、C_6-14芳基、C_6-14芳氧基；

X相同或不同，各自獨(dú)立的選自F、Cl、Br。

優(yōu)選地，R¹相同或不同，各自獨(dú)立地選自C_1-6烷基或C_1-6烷氧基；R²選自H或C_1-6烷基-；X相同或不同，各自獨(dú)立的選自Cl、Br。

更優(yōu)選地，R¹相同或不同，各自獨(dú)立地選自C_1-3烷基-；R²選自H或C_1-3烷基-。

還優(yōu)選地，R¹相同或不同，各自獨(dú)立地選自甲基、乙基或異丙基；R²選自氫或甲基。

更優(yōu)選地，所述鎳配合物如式(I-1)、式(I-2)、式(I-3)、式(I-4)或式(I-5)所示：

其中，X如上所定義。

最優(yōu)選地，式(I)所示配合物可以選自具有如下基團(tuán)定義的配合物：

C1:R¹＝Me；R²＝H；X為Br；

C2:R¹＝Et；R²＝H；X為Br；

C3:R¹＝i-Pr；R²＝H；X為Br；

C4:R¹＝Me；R²＝Me；X為Br；

C5:R¹＝Et；R²＝Me；X為Br；

C6:R¹＝Me；R²＝H；X為Cl；

C7:R¹＝Et；R²＝H；X為Cl；

C8:R¹＝i-Pr；R²＝H；X為Cl；

C9:R¹＝Me；R²＝Me；X為Cl；

C10:R¹＝Et；R²＝Me；X為Cl。

3.一類含4,4'-二氟二苯甲基的不對(duì)稱α-二亞胺鎳配合物的中間體，其特征在于，所述鎳配合物的中間體如式(II)所示：

其中，

R¹相同或不同，各自獨(dú)立地選自H、F、Cl、Br、I或任選被一個(gè)或多個(gè)R¹取代的下列基團(tuán)：C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_3-10環(huán)烷基、C_3-10環(huán)烷基氧基、C_6-14芳基、C_6-14芳基氧基；

R²選自H、鹵素、C_1-6烷基-或C_1-6烷氧基。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的鎳配合物中間體，其特征在于，所述的鎳配合物中間體中R¹相同或不同，各自獨(dú)立地選自H、F、Cl、Br、I、C_1-6烷基-、C_1-6烷氧基-、C_3-10環(huán)烷基-、C_3-10環(huán)烷基氧基-、C_6-14芳基-、C_6-14芳氧基-。

優(yōu)選地，R¹相同或不同，各自獨(dú)立地選自C_1-6烷基-或C_1-6烷氧基-；R²選自H或C_1-6烷基-。

更優(yōu)選地，R¹相同或不同，各自獨(dú)立地選自C_1-3烷基-；R²選自H或C_1-3烷基-。

還優(yōu)選地，R¹相同或不同，各自獨(dú)立地選自甲基、乙基或異丙基；R²選自氫或甲基。

還更優(yōu)選地，所述鎳配合物中間體如式(II-1)、式(II-2)、式(II-3)、式(II-4)或式(II-5)所示：

5.一種催化劑組合物，其特征在于，所述催化劑組合物包括主催化劑以及任選的助催化劑，其中，所述主催化劑選自權(quán)利要求1-2任一項(xiàng)所述的式(I)所示的鎳配合物，

式(I)中，R¹相同或不同，各自獨(dú)立地選自H、F、Cl、Br、I或任選被一個(gè)或多個(gè)R¹取代的下列基團(tuán)：C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_3-10環(huán)烷基、C_3-10環(huán)烷基氧基、C_6-14芳基、C_6-14芳基氧基；

R²選自H、鹵素、C_1-6烷基-或C_1-6烷氧基；

X相同或不同，各自獨(dú)立地選自鹵素。

優(yōu)選地，所述催化劑組合物用于烯烴聚合，優(yōu)選用于乙烯聚合。

優(yōu)選地，所述助催化劑選自鋁氧烷、烷基鋁和氯化烷基鋁中的一種或多種。

優(yōu)選地，所述鋁氧烷選自甲基鋁氧烷(MAO)或三異丁基鋁改性的甲基鋁氧烷(MMAO)中的一種或兩種。

優(yōu)選地，所述氯化烷基鋁選自氯化二乙基鋁(Et₂AlCl)、氯化二甲基鋁、倍半乙基氯化鋁(EASC)中的一種或幾種，優(yōu)選倍半乙基氯化鋁(EASC)。

優(yōu)選地，所述助催化劑中的金屬Al與式(I)所示的鎳配合物的中心金屬Ni的摩爾份數(shù)比為(200～3000):1，優(yōu)選摩爾比為(300～2000):1，例如可以為200：1、500：1、1000：1、1500：1、2000：1或3000：1。

其中，所述助催化劑為甲基鋁氧烷(MAO)時(shí)，甲基鋁氧烷(MAO)中的金屬Al與式(I)所示的鎳配合物的中心金屬Ni的摩爾份數(shù)比為(1000～3000)：1，優(yōu)選摩爾比為2500:1；

其中，所述助催化劑為氯化二乙基鋁(Et₂AlCl)時(shí)，氯化二乙基鋁(Et₂AlCl)中的金屬Al與式(I)所示的鎳配合物的中心金屬Ni的摩爾份數(shù)比為(200～1000)：1，優(yōu)選摩爾比為500:1；

其中，所述助催化劑為三異丁基鋁改性的甲基鋁氧烷(MMAO)時(shí)，三異丁基鋁改性的甲基鋁氧烷(MMAO)中的金屬Al與式(I)所示的鎳配合物的中心金屬Ni的摩爾份數(shù)比為(1000～3000)：1，優(yōu)選摩爾比為2500:1；

其中，所述助催化劑為倍半乙基氯化鋁(EASC)時(shí)，倍半乙基氯化鋁(EASC)中的金屬Al與式(I)所示的鎳配合物的中心金屬Ni的摩爾份數(shù)比為(200～1000):1，優(yōu)選摩爾比為(300～700):1，例如可以為300：1、400：1、500：1、600：1或700：1。

優(yōu)選地，所述助催化劑為倍半乙基氯化鋁(EASC)時(shí)，倍半乙基氯化鋁(EASC)中的金屬Al與式(I)所示的C1-C5鎳配合物的中心金屬Ni的摩爾份數(shù)比為(400～800):1，優(yōu)選摩爾比為(500～700):1，進(jìn)一步優(yōu)選為600:1；倍半乙基氯化鋁(EASC)中的金屬Al與式(I)所示的C6-C10鎳配合物的中心金屬Ni的摩爾份數(shù)比為(300～700):1，優(yōu)選摩爾比為(400～600):1，進(jìn)一步優(yōu)選為500:1。

6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的式(I)所示的含4,4'-二氟二苯甲基的不對(duì)稱α-二亞胺鎳配合物的制備方法，

式(I)中，R¹相同或不同，各自獨(dú)立地選自H、F、Cl、Br、I或任選被一個(gè)或多個(gè)R¹取代的下列基團(tuán)：C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_3-10環(huán)烷基、C_3-10環(huán)烷基氧基、C_6-14芳基、C_6-14芳基氧基；

R²選自H、鹵素、C_1-6烷基-或C_1-6烷氧基；

X相同或不同，各自獨(dú)立地選自鹵素，

其特征在于，所述制備方法包括如下步驟：

將式(II)所示的化合物與含鎳化合物(如(DME)NiBr₂或NiCl₂·6H₂O)進(jìn)行絡(luò)合反應(yīng)，得到所述式(I)所示的鎳配合物，

其中，

R¹相同或不同，各自獨(dú)立地選自H、F、Cl、Br、I或任選被一個(gè)或多個(gè)R¹取代的下列基團(tuán)：C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_3-10環(huán)烷基、C_3-10環(huán)烷基氧基、C_6-14芳基、C_6-14芳基氧基；

R²選自H、鹵素、C_1-6烷基-或C_1-6烷氧基。

作為優(yōu)選，所述絡(luò)合反應(yīng)優(yōu)選在無氧條件下進(jìn)行，優(yōu)選在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下進(jìn)行。

作為優(yōu)選，所述絡(luò)合反應(yīng)的反應(yīng)體系中(DME)NiBr₂或NiCl₂·6H₂O與式(II)所示的化合物的摩爾比為1:1～2，優(yōu)選為1:1～1.5；進(jìn)一步優(yōu)選為1:1.1；

作為優(yōu)選，所述絡(luò)合反應(yīng)的反應(yīng)溫度為室溫；所述絡(luò)合反應(yīng)時(shí)間為8-16小時(shí)，優(yōu)選12-16小時(shí)，更優(yōu)選14-16小時(shí)。

作為優(yōu)選，所述反應(yīng)在有機(jī)溶劑中進(jìn)行，優(yōu)選地所述有機(jī)溶劑選自二氯甲烷或乙醇中的一種或幾種。

作為優(yōu)選，上述絡(luò)合反應(yīng)完畢后，所得式(I)所示的鎳配合物可以進(jìn)一步純化。所述純化方法可以包括如下步驟：

a)將所得式(I)所示的化合物用真空泵抽除溶劑后溶于有機(jī)溶劑(如無水乙醚)中；

b)沉淀后將固液分離，對(duì)固相用無水乙醚洗滌并干燥。

7.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的式(II)所示的含4,4'-二氟二苯甲基的不對(duì)稱α-二亞胺鎳配合物的中間體的制備方法，

其中，

R¹相同或不同，各自獨(dú)立地選自H、F、Cl、Br、I或任選被一個(gè)或多個(gè)R¹取代的下列基團(tuán)：C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_3-10環(huán)烷基、C_3-10環(huán)烷基氧基、C_6-14芳基、C_6-14芳基氧基；

R²選自H、鹵素、C_1-6烷基-或C_1-6烷氧基；

其特征在于，所述制備方法包括如下步驟：

1)將式(III)所示的苊二酮與式(IV)所示的苯胺進(jìn)行取代反應(yīng)，得到式(V)所示的2-苯胺苊酮；

2)將步驟1)得到的式(V)所示的2-苯胺苊酮與式(VI)所示的化合物進(jìn)行縮合反應(yīng)，得到式(II)所示的化合物；

其中R¹，R²如上所定義。

作為優(yōu)選，在步驟1)中，所述取代反應(yīng)在對(duì)甲苯磺酸催化下于甲苯溶劑中進(jìn)行。

作為優(yōu)選，在步驟1)中，所述取代反應(yīng)在加熱回流的條件下反應(yīng)3-8小時(shí)，優(yōu)選5-8小時(shí)。

作為優(yōu)選，在步驟1)中，所述取代反應(yīng)的反應(yīng)體系中式(III)所示的苊二酮和式(IV)所示的苯胺的摩爾投料比為1:1～2，優(yōu)選為1:1.1。

作為優(yōu)選，步驟1)反應(yīng)完畢后，所得式(V)所示的2-苯胺苊酮可以進(jìn)一步純化。所述純化方法可以包括如下步驟：

a)將步驟1)得到的式(V)所示的2-苯胺苊酮溶于二氯甲烷中；

b)使用堿性氧化鋁進(jìn)行擔(dān)載，堿性氧化鋁柱進(jìn)行柱層析，以石油醚和乙酸乙酯的混合溶劑(石油醚和乙酸乙酯的體積比為50:1)為淋洗劑進(jìn)行洗脫，通過薄層色譜檢測(cè)洗脫流分(展開劑為石油醚和乙酸乙酯的體積比為10:1的混合溶劑，收集第三流分)；

c)除去溶劑，得到純化的式(V)所示的2-苯胺苊酮。

作為優(yōu)選，在步驟2)中，所述縮合反應(yīng)在對(duì)甲苯磺酸催化下于甲苯溶劑中進(jìn)行。

作為優(yōu)選，在步驟2)中，所述縮合反應(yīng)在加熱回流的條件下反應(yīng)6-10小時(shí)，優(yōu)選8-10小時(shí)。

作為優(yōu)選，在步驟2)中，所述縮合反應(yīng)的反應(yīng)體系中步驟1)得到的式(V)所示的2-苯胺苊酮與式(VI)所示的化合物的摩爾投料比為1:1～2，優(yōu)選摩爾比為1:1.5。

作為優(yōu)選，步驟2)反應(yīng)完畢后，所得式(II)所示的化合物可以進(jìn)一步純化。所述純化方法可以包括如下步驟：

a’)將步驟2)得到的式(II)所示的化合物溶于二氯甲烷中；

b’)使用堿性氧化鋁進(jìn)行擔(dān)載，堿性氧化鋁柱進(jìn)行柱層析，以石油醚和乙酸乙酯的混合溶劑(石油醚和乙酸乙酯的體積比為50:1)為淋洗劑進(jìn)行洗脫，通過薄層色譜檢測(cè)洗脫流分，收集第二流分；

c’)除去溶劑，得到純化的式(II)所示的化合物。

8.一種聚乙烯的制備方法，包括在權(quán)利要求1或2的含4,4'-二氟二苯甲基的不對(duì)稱α-二亞胺鎳配合物的催化下，或者在權(quán)利要求5所述的催化劑組合物的催化下，使乙烯進(jìn)行聚合反應(yīng)。

優(yōu)選地，所述聚合反應(yīng)的溫度為20～100℃，例如可以是20℃、30℃或80℃；所述聚合反應(yīng)的時(shí)間為5～120min，例如可以是45min、60min或120min；所述聚合反應(yīng)的壓力為0.5～10atm，例如可以是5atm或10atm。

優(yōu)選地，所述聚合反應(yīng)的溶劑選自甲苯、二氯甲烷、乙醇、四氫呋喃、己烷或環(huán)己烷中的一種或幾種。

優(yōu)選地，所述聚合反應(yīng)在乙烯氣氛下進(jìn)行。

9.權(quán)利要求1或2所述含4,4'-二氟二苯甲基的不對(duì)稱α-二亞胺鎳配合物的應(yīng)用，其特征在于，用于催化乙烯聚合反應(yīng)中。

10.權(quán)利要求1或2所述含4,4'-二氟二苯甲基的不對(duì)稱α-二亞胺鎳配合物或權(quán)利要求5所述的催化劑組合物的應(yīng)用，其特征在于，用于催化烯烴聚合，特別是乙烯聚合反應(yīng)中的應(yīng)用。