1.一種對(duì)映體選擇性合成γ-(1-甲基-1-烴氧甲酰乙基)-γ-丁內(nèi)酯的方法,其特征在于,采用Cu-手性膦催化劑促進(jìn)硅氫化合物,甲基丙烯酸酯,3-?;狨ピ谟袡C(jī)溶劑中的反應(yīng)(反應(yīng)式1),于0~60℃下攪拌反應(yīng)合成手性γ-(1-甲基-1-烴氧甲酰乙基)-γ-丁內(nèi)酯;
其中,R為組成為C1~C12、且不含C-C三鍵的烴基或取代苯基;R1為(CH2)R3或苯基或取代苯基,其中R3為H、C1~C11的直鏈或支鏈烷基或苯基或取代苯基、或C2~C9的含有C-C雙鍵的烴基;R2為C1~C8且不含C-C三鍵的烴基、或C6-C8的苯基或苯基烷基;
所述的Cu-手性膦催化劑為Cu鹽與手性膦配體的配合物;
所述的Cu-手性膦催化劑、硅氫化合物(以SiH鍵計(jì))、甲基丙烯酸酯與3-?;狨サ哪柋葹?0.001~0.15):(1~6):(1~6):1。
2.一種對(duì)映體選擇性合成δ-(1-甲基-1-烴氧甲酰乙基)-δ-戊內(nèi)酯的方法,其特征在于,采用Cu-手性膦催化劑促進(jìn)硅氫化合物,甲基丙烯酸酯,4-?;∷狨ピ谟袡C(jī)溶劑中進(jìn)行反應(yīng)(反應(yīng)式2),于0~60℃下攪拌反應(yīng)合成手性δ-(1-甲基-1-烴氧甲酰乙基)-δ-戊內(nèi)酯;
其中,R為組成為C1~C12、且不含C-C三鍵的烴基或取代苯基;R1為(CH2)R3或苯基或取代苯基,其中R3為H、C1~C11的直鏈或支鏈烷基或苯基或取代苯基、或C2~C9的含有C-C雙鍵的烴基;R2為C1~C8且不含C-C三鍵的烴基、或C6-C8的苯基或苯基烷基;
所述的Cu-手性膦催化劑為Cu鹽與手性膦配體的配合物;
所述的Cu-手性膦催化劑、硅氫化合物、甲基丙烯酸酯與4-?;∷狨サ哪柋葹?0.001~0.15):(1~6):(1~6):1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的合成方法,其特征在于,所述的Cu鹽為CuF(PPh3)3·2MeOH、Cu(CH3(CH2)nCOO)2·mH2O、CuOCpH2p+1、Cu(CH3-qXqCOO)2·mH2O、或CuX、CuX2、CuI與C1-C4醇鈉或鉀鹽的混合物,其中X為F、Cl、Br中的一種;m=1,2,3;n=0,1,2,…,5的整數(shù);p=1,2,…,6的整數(shù);q=0,1,2,3。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的合成方法,其特征在于,所述的手性膦配體是具有如下結(jié)構(gòu)的旋光純的膦化合物L(fēng)1-L7,或它們的對(duì)映異構(gòu)體;
其中,R4為Me、Et、t-Bu、c-C6H11、Ph、3,5-Me2Ph、2-Furanyl、4-CF3-Ph或3,5-Me2-4-MeO-Ph;R5為Me、Ph、2-MePh、4-MePh、t-Bu、c-C6H11、3,5-Me2-Ph、3,5-Me2-4-MeO-Ph、3,5-(t-Bu)2-Ph、4-MeO-3,5-(t-Bu)2-Ph或3,4,5-(MeO)3-Ph;R6為甲基、乙基、異丙基或苯基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的合成方法,其特征在于,所述的硅氫化合物包括PhSiH3、Ph2SiH2、Ph3SiH、Ph2MeSiH、(SiHMe2)2O、Et3SiH、(MeO)3SiH、(SiHMe2)2NH或R7(OSiHMe)nOR7、n=1,2,3,…,100的整數(shù);R7為H、Si(CH3)3或Si(CH3)2But。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的合成方法,其特征在于,所述反應(yīng)的有機(jī)溶劑為醚類或芳烴類或鹵代烷或酯類。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的合成方法,其特征在于,所述反應(yīng)的有機(jī)溶劑包括乙醚、丁醚、四氫呋喃、1,4-二氧六環(huán)、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯中的一種或幾種的混合物,溶劑的體積用量(mL)為底物3-酰基丙酸酯或4-?;∷狨サ闹亓?g)的1-1000倍。