1.一種酯交換法制備聚丁二酸丁二醇酯的方法,其特征在于包括以下步驟:
將丁二酸二甲酯、含有1,4-丁二醇的二元醇單體與復合催化劑在氮氣氛圍中進行酯化反應,反應溫度110-150℃,反應時間2-3小時;然后在真空條件下進行縮聚反應,真空度為絕壓10-300Pa,反應溫度150-240℃,反應時間2-3小時,即制得聚丁二酸丁二醇酯。
2.如權利要求1所述的一種酯交換法制備聚丁二酸丁二醇酯的方法,其特征在于,所述復合催化劑包括市購催化劑和自制固體催化劑;所述市購催化劑為對甲苯磺酸,鈦酸四丁酯,鈦、鈰、鋯氧化物中的一種或多種。
3.如權利要求2所述的一種酯交換法制備聚丁二酸丁二醇酯的方法,其特征在于,
所述自制固體催化劑的制備方法如下:在干燥的氮氣環(huán)境下,將鈦鹽或鋯鹽加入到劇烈攪拌的無水二元醇中,持續(xù)攪拌,持續(xù)滴加堿以中和反應所產(chǎn)生的氯化氫,控制pH值為中性,靜置25-35 min后,過濾,對所得濾液進行減壓蒸餾,待濾液剩余90-110mL時,用丙酮進行洗滌,出現(xiàn)白色懸濁液,進行抽濾干燥,得到自制固體催化劑。
4.如權利要求3所述的一種酯交換法制備聚丁二酸丁二醇酯的方法,其特征在于,在制備自制固體催化劑過程中,所述無水二元醇為1,4-丁二醇、丙二醇、乙二醇和己二醇中一種或多種;中和氯化氫所用的堿為氫氧化鉀、氫氧化鈉、氨氣或有機胺類中甲胺、二甲胺、三甲胺、二乙胺,三乙胺中一種或多種。
5.如權利要求1所述的一種酯交換法制備聚丁二酸丁二醇酯的方法,其特征在于,所述丁二酸二甲酯、二元醇單體的總質量與催化劑的質量比為100:0.01-0.05;所述丁二酸二甲酯、二元醇單體的摩爾比為1:1-1.5。
6.如權利要求1或4或5所述的一種酯交換法制備聚丁二酸丁二醇酯的方法,其特征在于,所述二元醇單體為純1,4-丁二醇。
7.如權利要求1或4或5所述的一種酯交換法制備聚丁二酸丁二醇酯的方法,其特征在于,所述二元醇單體中還含有丙二醇、乙二醇、己二醇中的至少一種。
8.如權利要求1所述的一種酯交換法制備聚丁二酸丁二醇酯的方法,其特征在于,酯化反應過程中,反應溫度為130-150℃縮聚反應過程中,真空度為絕壓40-100 Pa,反應溫度為230-240℃。