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一種具有上轉(zhuǎn)換圓偏振發(fā)光的三重態(tài)受體材料及其制備方法和應(yīng)用與流程

文檔序號:12638384閱讀:來源:國知局

技術(shù)特征:

1.一種三重態(tài)受體材料,其特征在于,所述三重態(tài)受體材料具有如下式I或式II所示的手性結(jié)構(gòu)化合物:

其中R1、R2、R3和R4獨立地為取代的或未取代的具有并苯結(jié)構(gòu)的基團或氫,并且R1與R2不同時為氫,R3和R4不同時為氫。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的三重態(tài)受體材料,其特征在于,所述具有并苯結(jié)構(gòu)的基團為具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的基團、具有芘環(huán)結(jié)構(gòu)的基團、具有苝環(huán)結(jié)構(gòu)的基團、具有并四苯結(jié)構(gòu)的基團或具有苝酰亞胺結(jié)構(gòu)的基團;

優(yōu)選地,所述取代的或未取代的具有并苯結(jié)構(gòu)的基團為

其中R獨立地為氫、鹵素、烷基、烯烴基、炔烴基、芳基、磺酰基、羥基、羧基、酯基或氨基中的任意一種;X為取代的或未取代的C2-C20的直鏈烷基或支鏈烷基、烯烴基、炔烴基、含氧或含氮的有機基團或者芳基中的任意一種;

優(yōu)選地,所述鹵素為氟、氯或溴;

優(yōu)選地,所述烷基為C1-C8的直鏈烷基或支鏈烷基;

優(yōu)選地,所述芳基為苯基、鄰甲苯基、對甲苯基、萘基、2,6-二叔丁基苯基或4-叔丁基苯基;

優(yōu)選地,所述磺酰基為甲磺?;?、乙磺酰基或丙磺?;?;

優(yōu)選地,所述酯基為甲酯基、乙酯基、丙酯基或丁酯基;

優(yōu)選地,所述含氧或含氮的有機基團為其中n為1-100的整數(shù),優(yōu)選1-20。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的三重態(tài)受體材料,其特征在于,所述三重態(tài)受體材料為具有如下式A-H所示結(jié)構(gòu)的化合物中的任意一種:

進一步優(yōu)選具有式A-D所示結(jié)構(gòu)的化合物中的任意一種。

4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項所述的三重態(tài)受體材料的制備方法,其特征在于,所述方法為:

在保護性氣體保護下,手性1,1'-聯(lián)-2-萘胺原料在有機溶劑中于催化劑催化下與具有并苯結(jié)構(gòu)的鹵代芳烴反應(yīng)得到所述三重態(tài)受體材料。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法,其特征在于,所述保護性氣體為氮氣或氬氣;

優(yōu)選地,所述手性1,1'-聯(lián)-2-萘胺原料為R-1,1'-聯(lián)-2-萘胺或S-1,1'-聯(lián)-2-萘胺;

優(yōu)選地,所述有機溶劑為甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯或?qū)Χ妆街械娜我庖环N或至少兩種的組合;

優(yōu)選地,所述具有并苯結(jié)構(gòu)的鹵代芳烴為如下結(jié)構(gòu)的鹵代芳烴中的任意一種或至少兩種的組合:其中R獨立地為氫、鹵素、烷基、烯烴基、炔烴基、芳基、磺?;?、羥基、羧基、酯基或氨基中的任意一種;X為取代的或未取代的C2-C20的直鏈烷基或支鏈烷基、烯烴基、炔烴基、含氧或含氮的有機基團或者芳基中的任意一種;R'為鹵素。

6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的制備方法,其特征在于,所述手性1,1'-聯(lián)-2-萘胺原料與具有并苯結(jié)構(gòu)的鹵代芳烴的摩爾比為(0.25-3):1;

優(yōu)選地,所述催化劑為氯化鈀、醋酸鈀、四(三苯基磷)鈀或雙(二亞芐基丙酮)鈀中的任意一種或至少兩種的組合;

優(yōu)選地,所述催化劑與手性1,1'-聯(lián)-2-萘胺原料的摩爾比為(0.01-0.35):1;

優(yōu)選地,所述反應(yīng)在堿性物質(zhì)和配體存在下進行;

優(yōu)選地,所述堿性物質(zhì)為三乙胺、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸銫、碳酸氫鈉、磷酸二氫鉀、甲醇鈉或乙醇鈉中的任意一種或至少兩種的組合;

優(yōu)選地,所述配體為三苯基膦、三環(huán)己基磷或1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵中的任意一種或至少兩種的組合;

優(yōu)選地,所述堿性物質(zhì)與具有并苯結(jié)構(gòu)的鹵代芳烴的摩爾比為1:(1-4);

優(yōu)選地,所述配體與所述催化劑的摩爾比為1:(1-4);

優(yōu)選地,所述反應(yīng)在回流下進行;

優(yōu)選地,所述反應(yīng)的時間為24-36h。

7.一種三重態(tài)-三重態(tài)湮滅上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料,其特征在于,所述三重態(tài)-三重態(tài)湮滅上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料包括能量給體以及如上所述的三重態(tài)受體材料。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的三重態(tài)-三重態(tài)湮滅上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料,其特征在于,所述能量給體為如下式a-d所示的材料中的任意一種:

其中,式b和式c中M為鈀或鉑,式d中Bu為叔丁基;

優(yōu)選地,當(dāng)所述三重態(tài)受體材料中具有并苯結(jié)構(gòu)的基團為具有芘環(huán)結(jié)構(gòu)的基團時,能量給體為式a所示的材料;當(dāng)所述三重態(tài)受體材料中具有并苯結(jié)構(gòu)的基團為具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)或苝環(huán)結(jié)構(gòu)的基團時,能量給體為式b所示的材料;當(dāng)受體材料中具有并苯結(jié)構(gòu)的基團為具有并四苯結(jié)構(gòu)的基團時,能量給體為式c或式d所示的材料;當(dāng)受體材料中具有并苯結(jié)構(gòu)的基團為具有苝酰亞胺結(jié)構(gòu)的基團時,能量給體為式d所示的材料;

優(yōu)選地,所述能量給體與所述三重態(tài)受體材料的摩爾比是1:100-1:400。

9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的三重態(tài)-三重態(tài)湮滅上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料在三重態(tài)-三重態(tài)湮滅上轉(zhuǎn)換中的應(yīng)用;

優(yōu)選地,將所述三重態(tài)受體材料和能量給體組成上轉(zhuǎn)換對,在有機溶劑中配置成上轉(zhuǎn)換溶液體系;

優(yōu)選地,所述有機溶劑為二氯甲烷、氯仿、甲苯、苯腈、N,N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃、甲基環(huán)己烷或二甲苯中的任意一種或至少兩種的組合;

優(yōu)選地,所述上轉(zhuǎn)換溶液體系中三重態(tài)受體材料的濃度為0.1mM-20mM,優(yōu)選0.1mM-10mM,進一步優(yōu)選2-4mM。

10.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項所述的三重態(tài)受體材料在手性光催化、生物顯像以及光信息的處理、顯示或存儲上的應(yīng)用。

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