本發(fā)明涉及一種呋喃醇酯類焦甜香型化合物及其合成方法，屬于焦甜香型化合物制備領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
焦甜香型化合物是一類可以減少苦味與酸刺激味，增加甜味與烤香味的香料化合物，可以用來改善食品的風(fēng)味，特別適用于咖啡、巧克力及焦糖型風(fēng)味的產(chǎn)品。研究表明該類化合物通常具有烯醇化的平面結(jié)構(gòu)單元，符合該結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的化合物均具有焦甜香味，如已經(jīng)允許作為食用香料使用的化合物麥芽酚、乙基麥芽酚等，其中呋喃類化合物是重要的一類焦甜香料化合物。
呋喃類化合物是五元環(huán)含氮雜環(huán)化合物，是構(gòu)成天然食品香氣特征的重要微量成分之一，普遍存在于食品香料中，如咖啡、堅(jiān)果、烤肉；呋喃類化合物作為增香劑廣泛應(yīng)用于食品、飲料、化妝品、煙草等行業(yè)，近百種呋喃類香料已獲得FEMA、COE、IOFI等國際組織批準(zhǔn)使用；呋喃類化合物香氣特征突出，香味效果甚佳，但也存在易揮發(fā)、效果不持久、味道單一等問題，影響了效果。
為了克服以上缺點(diǎn)，本發(fā)明以呋喃醇為原料合成一系列呋喃醇酯類化合物，以獲得性質(zhì)穩(wěn)定、效果持久、香氣品質(zhì)高的焦甜香型香料。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
技術(shù)問題：本發(fā)明的目的是提供一種呋喃醇酯類焦甜香型化合物，該呋喃醇酯類焦甜香型化合物的香氣性質(zhì)穩(wěn)定、效果持久、品質(zhì)高；
本發(fā)明的另一目的提供一種呋喃醇酯類焦甜香型化合物的合成方法，該方法以呋喃醇為原料，羥基作為活性基團(tuán)，與另一種含香氣成分的有機(jī)酸通過化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行適當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)改造，合成新型的呋喃醇酯類焦甜香型化合物。
技術(shù)方案：本發(fā)明提供了一種呋喃醇酯類焦甜香型化合物，該化合物結(jié)構(gòu)式如下：
其中：A代表H或CH3；
B代表
其中：
所述的呋喃醇酯類焦甜香型化合物結(jié)構(gòu)式如式(I-1)～式(I-6)所示：當(dāng)A為H、B為時(shí)，該化合物結(jié)構(gòu)式如式(I-1)所示，當(dāng)A為CH3、B為C7H15時(shí)，該化合物結(jié)構(gòu)式如式(I-2)所示，當(dāng)A為CH3、B為時(shí)，該化合物結(jié)構(gòu)式如式(I-3)所示，當(dāng)A為CH3、B為時(shí)，該化合物結(jié)構(gòu)式如式(I-4)所示，當(dāng)A為CH3、B為時(shí)，該化合物結(jié)構(gòu)式如式(I-5)所示，當(dāng)A為CH3、B為時(shí)，該化合物結(jié)構(gòu)式如式(I-6)所示。
本發(fā)明還提供了一種呋喃醇酯類焦甜香型化合物的合成方法，該方法以呋喃醇為原料進(jìn)行合成，反應(yīng)式如下：
具體步驟如下：
步驟1、有機(jī)酸的?；簩⒂袡C(jī)酸B-COOH溶于二氯亞砜中，之后經(jīng)回流、減壓蒸餾回收二氯亞砜后，得到淡黃色液體，即酰氯：B-COCl；
步驟2、酰氯的醇解：將步驟1得到的B-COCl溶解于二氯甲烷中，之后依次加入碳酸鈉、呋喃醇、三乙胺，室溫反應(yīng)過夜(TLC檢測反應(yīng)進(jìn)行程度)，得到反應(yīng)液；
步驟3、步驟2得到的反應(yīng)液經(jīng)飽和碳酸氫鈉洗滌、無水硫酸鈉干燥、脫溶、分離純化得到本發(fā)明的呋喃醇酯類焦甜香型化合物。
其中：
所述的反應(yīng)液經(jīng)飽和碳酸氫鈉洗滌是指反應(yīng)液經(jīng)飽和碳酸氫鈉洗滌至無氣泡產(chǎn)生；
所述的分離純化是指柱層析硅膠分離純化，具體過程如下：將經(jīng)無水硫酸鈉干燥、脫溶后的殘留物上樣于硅膠柱，經(jīng)洗脫液洗脫后，再次脫溶得到呋喃醇酯類焦甜香型化合物；所述洗脫液為石油醚和乙酸乙酯按照體積比10:1-40:1混合得到的混合溶劑。
有益效果：與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)：
1、本發(fā)明利用呋喃醇通過酰氯酯化法制得的化合物，工藝簡單實(shí)用、成本低、產(chǎn)率高，具有重要的市場開發(fā)和應(yīng)用前景。
2、采用本發(fā)明合成的呋喃醇酯類焦甜香型化合物性質(zhì)穩(wěn)定，能夠產(chǎn)生令人愉快的焦甜香韻和花果香韻并且效果持久、品質(zhì)高。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1：化合物I-1的制備
1.在100mL圓底燒瓶中，加入20-30mmol草莓酸，然后加入15-20ml二氯亞砜，回流反應(yīng)3-5h，蒸餾回收二氯亞砜后，得到黃色液體，即酰氯；
2.在250mL圓底燒瓶中，加入步驟1得到的酰氯，再依次加入80-100mL二氯甲烷、40-50mmol碳酸鈉，然后在室溫?cái)嚢柘录尤?0-20mmol糠醇、2-3滴三乙胺，加畢，繼續(xù)攪拌反應(yīng)過夜(TLC檢測反應(yīng)進(jìn)行程度)；待反應(yīng)結(jié)束，用飽和碳酸氫鈉洗滌2-3次，至無氣泡產(chǎn)生，之后經(jīng)無水硫酸鈉干燥、脫溶、柱層析硅膠分離純化、干燥得到目標(biāo)產(chǎn)物1.65g，產(chǎn)率70％，其中柱層析硅膠分離純化所用的洗脫液為石油醚和乙酸乙酯按照體積比10:1混合得到的混合溶劑。
分析所得產(chǎn)物：
核磁共振氫譜：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.41(d,J＝1.4Hz,1H),6.39(d,J＝3.2Hz,1H),6.37–6.32(m,1H),5.05(s,2H),2.36–2.30(t,2H),1.70–1.50(m,7H),1.25–1.10(m,4H),0.86(dt,J＝13.8,7.0Hz,2H)。
實(shí)施例2：化合物I-2的制備
1.在100mL圓底燒瓶中，加入(20-30mmol)辛酸，然后加入15-20ml氯化亞砜，回流反應(yīng)3-5h，蒸餾回收二氯亞砜后，得到黃色液體，即酰氯；；
2.在250mL圓底燒瓶中，加入上述制備的酰氯，再依次加入80-100mL二氯甲烷、40-50mmol碳酸鈉，然后在室溫?cái)嚢柘录尤?0-20mmol糠醇、2-3滴三乙胺，加畢，繼續(xù)攪拌反應(yīng)過夜(TLC檢測反應(yīng)進(jìn)行程度)；待反應(yīng)結(jié)束，用飽和碳酸氫鈉洗滌2-3次，至無氣泡產(chǎn)生，之后經(jīng)無水硫酸鈉干燥、脫溶、柱層析硅膠分離純化、干燥得到目標(biāo)產(chǎn)物1.90g，產(chǎn)率80％，其中柱層析硅膠分離純化所用的洗脫液為石油醚和乙酸乙酯按照體積比20:1混合得到的混合溶劑。
分析所得產(chǎn)物：
核磁共振氫譜：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.28(d,J＝3.0Hz,1H),5.94(d,J＝2.3Hz,1H),5.00(s,2H),2.35–2.30(m,2H),2.29(s,3H),1.66–1.59(m,2H),1.33–1.23(m,8H),0.87(t,J＝6.8Hz,3H)。
實(shí)施例3：化合物I-3的制備
制備方法同實(shí)施例2，苯丙酸代替辛酸，干燥得到目標(biāo)產(chǎn)物1.83g，產(chǎn)率75％，其中柱層析硅膠分離純化所用的洗脫液為石油醚和乙酸乙酯按照體積比30:1混合得到的混合溶劑。
分析所得產(chǎn)物：
核磁共振氫譜：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.29–7.24(m,2H),7.19(m,J＝8.7,7.1Hz,3H),6.27(d,J＝3.1Hz,1H),5.94(d,J＝2.4Hz,1H),5.00(s,2H),2.95(t,J＝7.8Hz,2H),2.65(t,J＝7.8Hz,2H),2.29(s,3H)。
實(shí)施例4：化合物I-4的制備
制備方法同實(shí)施例2，苯乙酸代替辛酸，干燥得到目標(biāo)產(chǎn)物1.80g，產(chǎn)率78％，其中柱層析硅膠分離純化所用的洗脫液為石油醚和乙酸乙酯按照體積比40:1混合得到的混合溶劑。
分析所得產(chǎn)物：
核磁共振氫譜：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.35–7.22(m,5H),6.27(d,J＝3.1Hz,1H),5.93(d,J＝2.3Hz,1H),5.02(s,2H),3.64(s,2H),2.29(s,3H)。
實(shí)施例5：化合物I-5的制備
制備方法同實(shí)施例2，菠蘿酸代替辛酸，干燥得到目標(biāo)產(chǎn)物1.80g，產(chǎn)率72％，其中柱層析硅膠分離純化所用的洗脫液為石油醚和乙酸乙酯按照體積比25:1混合得到的混合溶劑。
分析所得產(chǎn)物：
核磁共振氫譜：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.27(d,J＝3.0Hz,1H),5.94(d,J＝2.5Hz,1H),4.99(s,2H),2.36–2.31(t,2H),2.29(s,3H),1.68(d,J＝10.8Hz,4H),1.60(s,1H),1.53(dd,J＝15.3,7.2Hz,2H),1.25–1.09(m,4H),0.86(dt,J＝13.7,6.9Hz,2H)。
實(shí)施例6：化合物I-6的制備
制備方法同實(shí)施例2，肉桂酸代替辛酸，干燥得到目標(biāo)產(chǎn)物1.84g，產(chǎn)率76％，其中柱層析硅膠分離純化所用的洗脫液為石油醚和乙酸乙酯按照體積比35:1混合得到的混合溶劑。
分析所得產(chǎn)物：
核磁共振氫譜：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.72(d,J＝16.0Hz,1H),7.51(dd,J＝6.8,2.7Hz,2H),7.44–7.34(m,3H),6.46(d,J＝16.0Hz,1H),6.34(d,J＝3.1Hz,1H),5.96(d,J＝2.4Hz,1H),5.14(s,2H),2.32(s,3H)。