本發(fā)明屬高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種發(fā)泡TPU復(fù)合材料及其制備方法，尤其涉及一種多次發(fā)泡TPU復(fù)合材料及其制備方法。

背景技術(shù)：

發(fā)泡材料是指能在物質(zhì)內(nèi)部汽化產(chǎn)生氣泡使之成為多孔物質(zhì)的發(fā)泡的物質(zhì)，可以用于制作泡沫塑料、泡沫橡膠、發(fā)泡食品等等，這些發(fā)泡材料在多個(gè)領(lǐng)域具有很好的應(yīng)用前景。

CN103030841A公開(kāi)了一種新型發(fā)泡材料，其以預(yù)糊化玉米淀粉為基料，配以助劑，通過(guò)常規(guī)發(fā)泡工藝制備而成。該發(fā)泡材料，以預(yù)糊化玉米淀粉為基料，這種純生物基的發(fā)泡材料，可完全降解，對(duì)環(huán)境不產(chǎn)生破壞，無(wú)毒無(wú)味，安全環(huán)保。

CN104760179A公開(kāi)了一種具有二次發(fā)泡功能的PU發(fā)泡體，其原料為：PU發(fā)泡原料以及加熱發(fā)泡型的發(fā)泡劑，發(fā)泡劑在發(fā)泡之前均勻地混入黑料或白料內(nèi)。其添加量為重量比1-10％，PU發(fā)泡原料包括聚氨酯、多元醇，聚氨酯即為黑料，多元醇即為白料，該發(fā)泡材料可以進(jìn)行二次發(fā)泡，制成品重量低且強(qiáng)度高。

為了滿足更多領(lǐng)域?qū)τ诎l(fā)泡材料尤其是多次發(fā)泡材料的需求，期望得到一種可進(jìn)行多次發(fā)泡的材料。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種發(fā)泡TPU復(fù)合材料及其制備方法，特別是提供一種多次發(fā)泡TPU復(fù)合材料及其制備方法。

為達(dá)此目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：

一方面，本發(fā)明提供一種發(fā)泡TPU復(fù)合材料，所述發(fā)泡TPU復(fù)合材料的原料包括如下成分：

在本發(fā)明中利用復(fù)合發(fā)泡劑與TPU顆粒以及阻燃劑、泡沫穩(wěn)定劑和抗氧劑組合制備得到發(fā)泡TPU復(fù)合材料，所得到的材料可以進(jìn)行多次發(fā)泡，其產(chǎn)品表面看不到孔，比較美觀，并且可以起到減震、消音的功效。

在本發(fā)明中，所述復(fù)合發(fā)泡劑的用量可以為5重量份、5.5重量份、6重量份、6.5重量份、7重量份、7.5重量份、8重量份、8.5重量份、9重量份、9.5重量份或10重量份，其用量過(guò)少會(huì)使得發(fā)泡效果變差，而用量過(guò)多則會(huì)使得產(chǎn)品表面產(chǎn)生比較大的孔，造成不美觀。

在本發(fā)明中，所述TPU顆粒的用量可以為80重量份、82重量份、84重量份、86重量份、88重量份、90重量份、92重量份、94重量份或95重量份。

在本發(fā)明中，所述阻燃劑的用量可以為1.3重量份、1.5重量份、1.8重量份、2重量份、2.3重量份、2.5重量份或2.8重量份。

優(yōu)選地，所述阻燃劑為三氧化二銻、氫氧化鋁、氫氧化鎂或聚磷酸銨中的任意一種或至少兩種的組合。

在本發(fā)明中，所述泡沫穩(wěn)定劑的用量可以為1.3重量份、1.5重量份、1.8重量份、2重量份、2.3重量份、2.5重量份或2.8重量份。

在本發(fā)明中，所述抗氧劑的用量可以為2.3重量份、2.5重量份、2.8重量份、3重量份、3.3重量份、3.5重量份、3.8重量份、4重量份、4.3重量份、4.5重量份或4.8重量份。

優(yōu)選地，所述復(fù)合發(fā)泡劑包括以下質(zhì)量百分比的組分：

在本發(fā)明中，所述復(fù)合發(fā)泡劑可以實(shí)現(xiàn)在不同溫度條件下進(jìn)行發(fā)泡，通過(guò)設(shè)置不同的發(fā)泡溫度實(shí)現(xiàn)材料的多次發(fā)泡。

在本發(fā)明中，所述復(fù)合發(fā)泡劑中可發(fā)泡聚苯乙烯的含量可以為40％、41％、42％、43％、44％、45％、46％、47％、48％、49％或50％。

在本發(fā)明中，所述復(fù)合發(fā)泡劑中EVA樹(shù)脂的含量可以為20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％或30％。

優(yōu)選地，所述EVA樹(shù)脂中乙烯含量為18-25％，例如18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％或25％。

在本發(fā)明中，所述復(fù)合發(fā)泡劑中二甲醚的用量可以為5％、6％、7％、8％、9％或10％。二甲醚的發(fā)泡溫度較低，可以在較低溫度下實(shí)現(xiàn)發(fā)泡。

在本發(fā)明中，所述復(fù)合發(fā)泡劑中發(fā)泡劑AC-3000H的含量可以為10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％或20％。

在本發(fā)明中，所述復(fù)合發(fā)泡劑中發(fā)泡劑AD-300的含量可以為5％、5.5％、6％、6.5％、7％、7.5％、8％、8.5％、9％、9.5％或10％。

優(yōu)選地，所述TPU顆粒的原料包括以下成分：

在本發(fā)明中通過(guò)在TPU顆粒的原料中加入石墨烯、聚苯乙烯、丁苯橡膠來(lái)配合制備得到TPU顆粒，聚苯乙烯、丁苯橡膠的加入增強(qiáng)TPU材料的強(qiáng)度以及韌性。

在本發(fā)明中，所述二異氰酸酯的用量可以為50重量份、51重量份、52重量份、53重量份、54重量份、55重量份、56重量份、57重量份、58重量份、59重量份或60重量份。

在本發(fā)明中，所述多元醇的用量可以為35重量份、37重量份、39重量份、40重量份、43重量份、45重量份、48重量份或50重量份。

在本發(fā)明中，所述石墨烯的用量可以為1重量份、1.5重量份、2重量份、2.5重量份、3重量份、3.5重量份、4重量份、4.5重量份或5重量份。石墨烯可以增強(qiáng)材料的減震、消音功效。

在本發(fā)明中，所述聚苯乙烯的用量可以為6重量份、7重量份、8重量份、9重量份、10重量份、11重量份、12重量份、13重量份、14重量份或15重量份。

在本發(fā)明中，所述丁苯橡膠的用量可以為5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份或10重量份。

在本發(fā)明中，所述擴(kuò)鏈劑的用量可以為2重量份、2.5重量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份或8重量份。

在本發(fā)明中，所述催化劑的用量可以為1.3重量份、1.5重量份、1.8重量份、2重量份、2.3重量份、2.5重量份或2.8重量份。

優(yōu)選地，所述TPU顆粒的原料包括以下成分：

優(yōu)選地，所述二異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯和己二異氰酸酯的混合物，所述多元醇為聚酯多元醇和聚醚多元醇。

在本發(fā)明中選擇兩種特定的二異氰酸酯，這兩種二異氰酸酯與兩種多元醇相互配合，比單獨(dú)使用一種二異氰酸酯或一種多元醇更容易控制聚氨酯的軟段和硬段比例，二者在增強(qiáng)聚氨酯的力學(xué)性能、彈性以及柔韌性方面具有協(xié)同作用。

優(yōu)選地，所述甲苯二異氰酸酯和己二異氰酸酯的質(zhì)量比為(2-5):1，例如2:1、。3:1、4:1或5:1，該兩種特定二異氰酸酯相互配合使用，可以更好地調(diào)節(jié)聚氨酯材料的耐磨性以及柔韌性。

優(yōu)選地，所述多元醇中聚酯多元醇和聚醚多元醇的質(zhì)量比為(1-4):1，例如1:1、1.5:1、2:1、2.5:1、3:1、3.5:1或4:1。

優(yōu)選地，所述多元醇的重均分子量為500-3500，例如500、1000、1500、2000、3000或3500，優(yōu)選1000-2000。

優(yōu)選地，所述聚苯乙烯的重均分子量為5000-10000，例如5000、6000、7000、8000、9000或10000。

優(yōu)選地，所述擴(kuò)鏈劑為乙二醇、乙二胺、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇或1,5-戊二醇中的任意一種或至少兩種的組合。

優(yōu)選地，所述催化劑為辛酸亞錫、二辛酸二丁基錫或二月桂酸二丁基錫中的任意一種或至少兩種的組合。

另一方面，本發(fā)明提供了如上所述的發(fā)泡TPU復(fù)合材料的制備方法，所述方法包括以下步驟：

(1)將可發(fā)泡聚苯乙烯、EVA樹(shù)脂、二甲醚、發(fā)泡劑AC-3000H、發(fā)泡劑AD-300混合均勻，得到復(fù)合發(fā)泡劑；

(2)將二異氰酸酯加入到A儲(chǔ)料罐中，多元醇加入到B儲(chǔ)料罐中，擴(kuò)鏈劑和催化劑加入到C儲(chǔ)料罐中，在攪拌條件下，真空脫水；

(3)將步驟(2)中的原料抽注到雙螺桿擠出機(jī)中，同時(shí)加入石墨烯、聚苯乙烯、丁苯橡膠，利用雙螺桿擠出機(jī)反應(yīng)、造粒，得到所述TPU顆粒；

(4)將步驟(1)得到的復(fù)合發(fā)泡劑、步驟(3)得到的TPU顆粒與阻燃劑、泡沫穩(wěn)定劑以及抗氧劑混合均勻，利用單螺桿擠出機(jī)流延，得到所述的發(fā)泡TPU復(fù)合材料。

優(yōu)選地，步驟(2)所述真空脫水時(shí)的溫度為60-80℃，例如60℃、63℃、65℃、68℃、70℃、72℃、75℃、78℃或80℃。

優(yōu)選地，步驟(2)所述攪拌的速率為300-1000r/min，例如300r/min、400r/min、500r/min、600r/min、800r/min或1000r/min。

優(yōu)選地，步驟(2)所述真空脫水時(shí)的壓力為-0.3～-0.1kPa，例如-0.3kPa、-0.28kPa、-0.25kPa、-0.23kPa、-0.2kPa、-0.18kPa、-0.15kPa、-0.13kPa或-0.1kPa。

優(yōu)選地，步驟(3)所述雙螺桿擠出機(jī)的喂料段溫度為110-120℃，例如112℃、115℃、118℃或120℃，混合段溫度為130-150℃，例如132℃、135℃、138℃、140℃、143℃、145℃或148℃，擠出段溫度為170-180℃，例如172℃、175℃、178℃或180℃，機(jī)頭溫度為150-160℃，例如153℃、155℃、158℃或160℃。

本發(fā)明制備得到的發(fā)泡TPU復(fù)合材料可以進(jìn)行多次發(fā)泡，其可在40-250℃的發(fā)泡溫度范圍內(nèi)完成多次發(fā)泡；在40-60℃可進(jìn)行第一次發(fā)泡，發(fā)泡時(shí)間為10s-30s(例如10s、13s、15s、18s、20s、23s、25s、28s或30s)，此時(shí)主要由于復(fù)合發(fā)泡劑中的二甲醚的揮發(fā)而造成材料發(fā)泡，在90-140℃可進(jìn)行二次發(fā)泡，此時(shí)一部分可發(fā)泡聚苯乙烯以及發(fā)泡劑AD-300等可以產(chǎn)生發(fā)泡，發(fā)泡時(shí)間為5-20min(例如5min、8min、10min、13min、15min、18min或20min)；在溫度為150-200℃可以進(jìn)行三次發(fā)泡，此時(shí)復(fù)合發(fā)泡劑中發(fā)泡劑AC-3000H以及可發(fā)泡聚苯乙烯和TPU顆粒等可以造成發(fā)泡，發(fā)泡時(shí)間為10-30min(例如10min、13min、15min、18min、20min、23min、25min或28min)，在220-250℃可以進(jìn)行第四次發(fā)泡，此時(shí)復(fù)合發(fā)泡劑中發(fā)泡劑AC-3000H以及EVA樹(shù)脂以及TPU顆?？梢栽斐砂l(fā)泡，發(fā)泡時(shí)間為1-8min(例如2min、3min、4min、5min、6min、7min或8min)。

在本發(fā)明的材料進(jìn)行發(fā)泡的過(guò)程中可以使用不同形狀的模具如半球形，進(jìn)行發(fā)泡，從而得到不同形狀的產(chǎn)品。

本發(fā)明中，所述發(fā)泡TPU復(fù)合材料一次發(fā)泡后的比重為40-200克/升，一次發(fā)泡倍率為60-95％(例如60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％或95％)；二次發(fā)泡倍率為5-40％(例如5％、8％、10％、15％、18％、20％、25％、30％、35％或40％)，優(yōu)選7-27％，三次發(fā)泡率為10-20％(例如10％、13％、15％、18％或20％)，四次發(fā)泡倍率為5-15％(例如5％、7％、9％、11％、13％或15％)。

另一方面，本發(fā)明提供一種發(fā)泡膜，所述發(fā)泡膜由如上所述發(fā)泡TPU復(fù)合材料形成。

本發(fā)明的發(fā)泡膜可以用于制備具有多層結(jié)構(gòu)且具有二次或多次發(fā)泡性能的產(chǎn)品。

相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明具有以下有益效果：

本發(fā)明通過(guò)在TPU顆粒中加入復(fù)合發(fā)泡劑來(lái)得到了多次發(fā)泡材料，可以完成在40-250℃下的多次發(fā)泡，其產(chǎn)品表面看不到明顯的孔，比較美觀，并且可以起到減震、消音的功效，并且產(chǎn)品具有良好的機(jī)械性能，柔韌性良好，加工性能良好，可以制備為發(fā)泡膜產(chǎn)品，具有良好的應(yīng)用前景。

具體實(shí)施方式

下面通過(guò)具體實(shí)施方式來(lái)進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該明了，所述實(shí)施例僅僅是幫助理解本發(fā)明，不應(yīng)視為對(duì)本發(fā)明的具體限制。

實(shí)施例1

在本實(shí)施例中，由以下原料成分來(lái)制備發(fā)泡TPU復(fù)合材料：

所述復(fù)合發(fā)泡劑包括以下質(zhì)量百分比的組分：

所述TPU顆粒的原料包括以下成分：

其中二異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯和己二異氰酸酯的混合物，甲苯二異氰酸酯和己二異氰酸酯的質(zhì)量比為3:1，所述多元醇為聚酯多元醇和聚醚多元醇，其中聚酯多元醇和聚醚多元醇的質(zhì)量比為2:1，所述多元醇的重均分子量為1500，所述聚苯乙烯的重均分子量為5000，擴(kuò)鏈劑為乙二醇，催化劑為辛酸亞錫。

所述發(fā)泡TPU復(fù)合材料的制備方法如下：

(1)將可發(fā)泡聚苯乙烯、EVA樹(shù)脂、二甲醚、發(fā)泡劑AC-3000H、發(fā)泡劑AD-300混合均勻，得到復(fù)合發(fā)泡劑；

(2)將二異氰酸酯加入到A儲(chǔ)料罐中，多元醇加入到B儲(chǔ)料罐中，擴(kuò)鏈劑和催化劑加入到C儲(chǔ)料罐中，在500r/min轉(zhuǎn)速攪拌下，于-0.3kPa壓力下在70℃真空脫水；

(3)將步驟(2)中的原料抽注到雙螺桿擠出機(jī)中，同時(shí)加入石墨烯、聚苯乙烯、丁苯橡膠，利用雙螺桿擠出機(jī)反應(yīng)、造粒，得到所述TPU顆粒，雙螺桿擠出機(jī)的喂料段溫度為110℃，混合段溫度為130℃，出段溫度為170℃，機(jī)頭溫度為150℃；

(4)將步驟(1)得到的復(fù)合發(fā)泡劑、步驟(3)得到的TPU顆粒與阻燃劑、泡沫穩(wěn)定劑以及抗氧劑混合均勻，利用單螺桿擠出機(jī)流延，得到所述的發(fā)泡TPU復(fù)合材料，單螺桿溫度為210℃，模頭溫度為200℃。

實(shí)施例2

在本實(shí)施例中，由以下原料成分來(lái)制備發(fā)泡TPU復(fù)合材料：

所述復(fù)合發(fā)泡劑包括以下質(zhì)量百分比的組分：

所述TPU顆粒的原料包括以下成分：

其中二異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯和己二異氰酸酯的混合物，甲苯二異氰酸酯和己二異氰酸酯的質(zhì)量比為4:1，所述多元醇為聚酯多元醇和聚醚多元醇，其中聚酯多元醇和聚醚多元醇的質(zhì)量比為3:1，所述多元醇的數(shù)均分子量為1000，所述聚苯乙烯的重均分子量為10000，擴(kuò)鏈劑為乙二胺，催化劑為月硅酸二丁錫。

所述發(fā)泡TPU復(fù)合材料的制備方法如下：

(1)將可發(fā)泡聚苯乙烯、EVA樹(shù)脂、二甲醚、發(fā)泡劑AC-3000H、發(fā)泡劑AD-300混合均勻，得到復(fù)合發(fā)泡劑；

(2)將二異氰酸酯加入到A儲(chǔ)料罐中，多元醇加入到B儲(chǔ)料罐中，擴(kuò)鏈劑和催化劑加入到C儲(chǔ)料罐中，在600r/min轉(zhuǎn)速攪拌下，于-0.2kPa壓力下在80℃真空脫水；

(3)將步驟(2)中的原料抽注到雙螺桿擠出機(jī)中，同時(shí)加入石墨烯、聚苯乙烯、丁苯橡膠，利用雙螺桿擠出機(jī)反應(yīng)、造粒，得到所述TPU顆粒，雙螺桿擠出機(jī)的喂料段溫度為120℃，混合段溫度為150℃，出段溫度為180℃，機(jī)頭溫度為160℃；

(4)將步驟(1)得到的復(fù)合發(fā)泡劑、步驟(3)得到的TPU顆粒與阻燃劑、泡沫穩(wěn)定劑以及抗氧劑混合均勻，利用單螺桿擠出機(jī)流延，得到所述的發(fā)泡TPU復(fù)合材料，單螺桿溫度為208℃，模頭溫度為198℃。

實(shí)施例3

在本實(shí)施例中，由以下原料成分來(lái)制備發(fā)泡TPU復(fù)合材料：

所述復(fù)合發(fā)泡劑包括以下質(zhì)量百分比的組分：

所述TPU顆粒的原料包括以下成分：

其中二異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯和己二異氰酸酯的混合物，甲苯二異氰酸酯和己二異氰酸酯的質(zhì)量比為5:1，所述多元醇為聚酯多元醇和聚醚多元醇，其中聚酯多元醇和聚醚多元醇的質(zhì)量比為4:1所述多元醇的數(shù)均分子量為1500，所述聚苯乙烯的重均分子量為5000，擴(kuò)鏈劑為1,4-丁二醇，催化劑為二辛酸二丁錫。

所述發(fā)泡TPU復(fù)合材料的制備方法如下：

(1)將可發(fā)泡聚苯乙烯、EVA樹(shù)脂、二甲醚、發(fā)泡劑AC-3000H、發(fā)泡劑AD-300混合均勻，得到復(fù)合發(fā)泡劑；

(2)將二異氰酸酯加入到A儲(chǔ)料罐中，多元醇加入到B儲(chǔ)料罐中，擴(kuò)鏈劑和催化劑加入到C儲(chǔ)料罐中，在500r/min轉(zhuǎn)速攪拌下，于-0.1kPa壓力下在70℃真空脫水；

(3)將步驟(2)中的原料抽注到雙螺桿擠出機(jī)中，同時(shí)加入石墨烯、聚苯乙烯、丁苯橡膠，利用雙螺桿擠出機(jī)反應(yīng)、造粒，得到所述TPU顆粒，雙螺桿擠出機(jī)的喂料段溫度為120℃，混合段溫度為140℃，出段溫度為175℃，機(jī)頭溫度為155℃；

(4)將步驟(1)得到的復(fù)合發(fā)泡劑、步驟(3)得到的TPU顆粒與阻燃劑、泡沫穩(wěn)定劑以及抗氧劑混合均勻，利用單螺桿擠出機(jī)流延，得到所述的發(fā)泡TPU復(fù)合材料，單螺桿溫度為205℃，模頭溫度為195℃。

實(shí)施例4

在本實(shí)施例中，由以下原料成分來(lái)制備發(fā)泡TPU復(fù)合材料：

所述復(fù)合發(fā)泡劑包括以下質(zhì)量百分比的組分：

所述TPU顆粒的原料包括以下成分：

其中二異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯和己二異氰酸酯的混合物，甲苯二異氰酸酯和己二異氰酸酯的質(zhì)量比為2:1，所述多元醇為聚酯多元醇和聚醚多元醇，其中聚酯多元醇和聚醚多元醇的質(zhì)量比為1:1所述多元醇的數(shù)均分子量為1500，所述聚苯乙烯的重均分子量為5000，擴(kuò)鏈劑為1,4-丁二醇，催化劑為辛酸亞錫。

所述發(fā)泡TPU復(fù)合材料的制備方法如下：

(1)將可發(fā)泡聚苯乙烯、EVA樹(shù)脂、二甲醚、發(fā)泡劑AC-3000H、發(fā)泡劑AD-300混合均勻，得到復(fù)合發(fā)泡劑；

(2)將二異氰酸酯加入到A儲(chǔ)料罐中，多元醇加入到B儲(chǔ)料罐中，擴(kuò)鏈劑和催化劑加入到C儲(chǔ)料罐中，在600r/min轉(zhuǎn)速攪拌下，于-0.3kPa壓力下在70℃真空脫水；

(3)將步驟(2)中的原料抽注到雙螺桿擠出機(jī)中，同時(shí)加入石墨烯、聚苯乙烯、丁苯橡膠，利用雙螺桿擠出機(jī)反應(yīng)、造粒，得到所述TPU顆粒，雙螺桿擠出機(jī)的喂料段溫度為110℃，混合段溫度為130℃，出段溫度為170℃，機(jī)頭溫度為150℃；

(4)將步驟(1)得到的復(fù)合發(fā)泡劑、步驟(3)得到的TPU顆粒與阻燃劑、泡沫穩(wěn)定劑以及抗氧劑混合均勻，利用單螺桿擠出機(jī)流延，得到所述的發(fā)泡TPU復(fù)合材料，單螺桿溫度為205℃，模頭溫度為195℃。

對(duì)比例1

該對(duì)比例與實(shí)施例1的不同之處僅在于，發(fā)泡TPU復(fù)合材料中不使用復(fù)合發(fā)泡劑，其余原料與原料用量以及制備方法均與實(shí)施例1相同。

對(duì)比例2

該對(duì)比例與實(shí)施例1的不同之處僅在于，發(fā)泡TPU復(fù)合材料中復(fù)合發(fā)泡劑的用量為3重量份，其余原料與原料用量以及制備方法均與實(shí)施例1相同。

對(duì)比例3

該對(duì)比例與實(shí)施例1的不同之處僅在于，發(fā)泡TPU復(fù)合材料中復(fù)合發(fā)泡劑的用量為12重量份，其余原料與原料用量以及制備方法均與實(shí)施例1相同。

對(duì)比例4

該對(duì)比例與實(shí)施例1的不同之處僅在于，TPU顆粒的原料中不加入聚苯乙烯和丁苯橡膠，其余原料與原料用量以及制備方法均與實(shí)施例1相同。

對(duì)比例5

該對(duì)比例與實(shí)施例1的不同之處僅在于，二異氰酸酯為單獨(dú)的甲苯二異氰酸酯，其余原料和原料用量以及制備方法和條件均與實(shí)施例1相同。

對(duì)比例6

該對(duì)比例與實(shí)施例1的不同之處僅在于，二異氰酸酯為單獨(dú)的己二異氰酸酯，其余原料和原料用量以及制備方法和條件均與實(shí)施例1相同。

對(duì)比例7

該對(duì)比例與實(shí)施例1的不同之處僅在于，甲苯二異氰酸酯和己二異氰酸酯的質(zhì)量比為1:2，其余原料和原料用量以及制備方法和條件均與實(shí)施例1相同。

對(duì)比例8

該對(duì)比例與實(shí)施例1的不同之處僅在于，甲苯二異氰酸酯和己二異氰酸酯的質(zhì)量比為1:1，其余原料和原料用量以及制備方法和條件均與實(shí)施例1相同。

對(duì)比例9

該對(duì)比例與實(shí)施例1的不同之處僅在于，所述多元醇為單獨(dú)的聚醚多元醇，其余原料和原料用量以及制備方法和條件均與實(shí)施例1相同。

對(duì)比例10

該對(duì)比例與實(shí)施例1的不同之處僅在于，所述多元醇為單獨(dú)的聚酯多元醇，其余原料和原料用量以及制備方法和條件均與實(shí)施例1相同。

對(duì)比例11

該對(duì)比例與實(shí)施例1的不同之處僅在于，聚酯多元醇和聚醚多元醇的質(zhì)量比為1:2，其余原料和原料用量以及制備方法和條件均與實(shí)施例1相同。

對(duì)比例12

該對(duì)比例與實(shí)施例1的不同之處僅在于，聚酯多元醇和聚醚多元醇的質(zhì)量比為6:1，其余原料和原料用量以及制備方法和條件均與實(shí)施例1相同。

對(duì)比例13

該對(duì)比例與實(shí)施例1的不同之處僅在于，所述多元醇的重均分子量為400，其余原料和原料用量以及制備方法和條件均與實(shí)施例1相同。

對(duì)比例14

該對(duì)比例與實(shí)施例1的不同之處僅在于，所述多元醇的重均分子量為4000，其余原料和原料用量以及制備方法和條件均與實(shí)施例1相同。

對(duì)實(shí)施例1-5以及對(duì)比例1-14制備得到的TPU復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率以及發(fā)泡性能進(jìn)行了測(cè)試，其測(cè)試結(jié)果如表1所示。

表1

表1中所述在40-250℃可實(shí)現(xiàn)四次發(fā)泡是指在40-60℃可進(jìn)行第一次發(fā)泡，發(fā)泡時(shí)間為10s-30s；在90-140℃可進(jìn)行二次發(fā)泡，發(fā)泡時(shí)間為5-20min，在150-200℃可以進(jìn)行三次發(fā)泡，發(fā)泡時(shí)間為10-30min；在220-250℃可以進(jìn)行第四次發(fā)泡，發(fā)泡時(shí)間為1-8min。

由表1可以看出，本發(fā)明通過(guò)在TPU顆粒中加入復(fù)合發(fā)泡劑來(lái)得到了多次發(fā)泡材料，可以完成在40-250℃下的多次發(fā)泡，其產(chǎn)品表面看不到明顯的孔，比較美觀，并且可以起到減震、消音的功效，并且產(chǎn)品具有良好的機(jī)械性能，柔韌性良好，加工性能良好，可以制備為發(fā)泡膜產(chǎn)品，具有良好的應(yīng)用前景。

申請(qǐng)人聲明，本發(fā)明通過(guò)上述實(shí)施例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的多次發(fā)泡TPU復(fù)合材料及其制備方法，但本發(fā)明并不局限于上述實(shí)施例，即不意味著本發(fā)明必須依賴上述實(shí)施例才能實(shí)施。所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)該明了，對(duì)本發(fā)明的任何改進(jìn)，對(duì)本發(fā)明產(chǎn)品各原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式的選擇等，均落在本發(fā)明的保護(hù)范圍和公開(kāi)范圍之內(nèi)。