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一種二級三氟甲基炔丙基醇的合成方法與流程

文檔序號:12707035閱讀:來源:國知局

技術(shù)特征:

1.一種二級三氟甲基炔丙基醇的合成方法,其特征在于包括如下步驟:

(1)2-碘苯甲酸和高碘酸鈉在醋酸水溶液中反應(yīng)生成1-(羥基)-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮;

(2)將三甲基硅基乙炔溶于溶劑中,在正丁基鋰作用下,與三異丙基氯硅烷反應(yīng)生成三甲基硅基(三異丙基硅基)乙炔;

(3)將步驟(1)制備的1-(羥基)-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮溶于溶劑中,在三氟甲磺酸三甲基硅酯作用下,與步驟2制備的三甲基硅基(三異丙基硅基)乙炔反應(yīng),最后在吡啶作用下合成出1-[(三異丙基硅基)乙炔基]-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮;

(4)將步驟(3)制備的1-[(三異丙基硅基)乙炔基]-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮、三氟乙胺鹽酸鹽和亞硝酸鈉溶于溶劑中,在銅催化劑的作用下反應(yīng)生成三氟甲基炔丙基醇衍生物1,1,1-三氟-4-三異丙基硅基-3-丁炔-2-鄰碘苯甲酸甲酯;

(5)將步驟(4)制備的三氟甲基炔丙基醇衍生物1,1,1-三氟-4-三異丙基硅基-3-丁炔-2-鄰碘苯甲酸甲酯加入溶劑中,在堿性條件下水解,得到1,1,1-三氟-4-三異丙基硅基-3-丁炔-2-醇。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:

步驟(1)中,高碘酸鈉的物質(zhì)的量為2-碘苯甲酸的物質(zhì)的量的1~1.2倍。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:

步驟(1)中,反應(yīng)溫度為110~135℃,反應(yīng)時間為4~6h。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:

步驟(2)中,正丁基鋰的物質(zhì)的量為三甲基硅基乙炔的物質(zhì)的量的0.9~1.1倍,三異丙基氯硅烷的物質(zhì)的量為三甲基硅基乙炔的物質(zhì)的量的1~1.2倍。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:

步驟(2)中,將三甲基硅基乙炔溶于溶劑中,在-78~-65℃下向反應(yīng)液中加入正丁基鋰,反應(yīng)10~15min,隨后再向反應(yīng)液中加入三異丙基氯硅烷,25~37℃繼續(xù)反應(yīng)12~14h,生成三甲基硅基(三異丙基硅基)乙炔。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:

步驟(3)中,三氟甲磺酸三甲基硅酯與1-(羥基)-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮的物質(zhì)的量之比為1.0~1.3:1,三甲基硅基(三異丙基硅基)乙炔與1-(羥基)-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮的物質(zhì)的量之比為1.0~1.3:1,吡啶與1-(羥基)-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮的物質(zhì)的量之比為1.0~1.3:1。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:

步驟(3)中,將步驟(1)制備的1-(羥基)-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮溶于溶劑中,在-5~5℃下向反應(yīng)液中加入三氟甲磺酸三甲基硅酯,攪拌反應(yīng)10~20min后向反應(yīng)液中加入步驟(2)制備的三甲基硅基(三異丙基硅基)乙炔,-5~5℃下攪拌反應(yīng)30~45min,最后向反應(yīng)液中加入吡啶,-5~5℃下攪拌反應(yīng)10~20min,獲得1-[(三異丙基硅基)乙炔基]-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:

步驟(4)中,所述銅催化劑為氰化亞銅、硫氰化亞銅、四乙腈六氟磷酸亞銅、四乙腈四氟硼酸亞銅中的一種或幾種;反應(yīng)溫度為0℃至室溫,反應(yīng)時間為5~12h。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:

步驟(4)中,三氟乙胺鹽酸鹽與1-[(三異丙基硅基)乙炔基]-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮的物質(zhì)的量之比為2.5~3.5:1,亞硝酸鈉與1-[(三異丙基硅基)乙炔基]-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮的物質(zhì)的量之比為2.5~3.5:1,銅催化劑添加的物質(zhì)的量為1-[(三異丙基硅基)乙炔基]-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮的物質(zhì)的量的2~3%。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:

步驟(5)中,所述在堿性條件下水解是指向反應(yīng)體系中加入堿液;所述堿液為氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液、碳酸鈉溶液、碳酸氫鈉溶液、碳酸氫鉀溶液中的一種或幾種;所述堿液中堿與三氟甲基炔丙基醇衍生物1,1,1-三氟-4-三異丙基硅基-3-丁炔-2-鄰碘苯甲酸甲酯的物質(zhì)的量之比為1.5~2.5:1;水解反應(yīng)的反應(yīng)溫度為15~30℃,反應(yīng)時間為2~6h。

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