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有機(jī)疊氮化合物與(Z)?β?烯基溴制備1,4?取代1,2,3?三氮唑的方法及應(yīng)用與流程

文檔序號:12690899閱讀:來源:國知局

技術(shù)特征:

1.有機(jī)疊氮化合物與(Z)-β-烯基溴制備1,4-取代1,2,3-三氮唑的方法,其特征在于,以有機(jī)疊氮化合物(1)、(Z)-β-烯基溴(2)為原料,在有機(jī)溶劑、銅催化劑和堿體系中,于一定溫度下反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束后對產(chǎn)物進(jìn)行分離提純,即得所述1,4-取代-1,2,3-三氮唑,1,4-取代1,2,3-三氮唑結(jié)構(gòu)式如下:

其中,1,4-取代1,2,3-三氮唑的合成路線如下:

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)疊氮化合物與(Z)-β-烯基溴制備1,4-取代1,2,3-三氮唑的方法,其特征在于,所述R1為C1~C50的烷基、芐基、單取代芐基、二取代芐基、多取代芐基、萘基、單取代萘基、二取代萘基、多取代萘基、苯基、單取代苯基、二取代苯基、雜芳香基、單取代雜芳香基、二取代雜芳香基、多取代雜芳香基、糖基、肉桂基、單取代肉桂基、二取代肉桂基或多取代肉桂基中的一種,其中所述二取代基、多取代基為C1~C10的烷基、烷氧基、羥基、胺酰基、鹵仿基、季胺基、氨基、腈基、鹵原子、硝基和三氟基中的至少兩種,所述雜芳香基為呋喃基、噻吩基、吡咯基、噁唑基、噻唑基、咪唑基、異噁唑基、異噻唑基、吡唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、苯并吡唑基、苯并異噁唑基、苯并異噻唑基、吲哚基、異吲哚基、吡喃基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、色烯基、香豆素基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、卡唑基、吖啶基、吩嗪基、三唑基、四唑基、噻二唑、1,3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯基、吡咯烷基、四氫呋喃基、四氫咪唑基、四氫吡唑基、哌啶基、嗎啉基、哌嗪基、唑烷基或異唑烷基中的一種。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的有機(jī)疊氮化合物與(Z)-β-烯基溴制備1,4-取代1,2,3-三氮唑的方法,其特征在于,所述有機(jī)疊氮化合物為芐基疊氮、β-疊氮全乙?;咸烟恰ⅵ?疊氮苯乙酮、4-甲基3-氯苯基疊氮、鄰氯苯基疊氮、對氯苯基疊氮、2-呋喃基疊氮、苯乙烯基疊氮、α-萘芐基疊氮、2-氯芐基疊氮、4-硝基芐基疊氮、4-氰基芐基疊氮、3,5-二甲基芐基疊氮、4-甲氧基芐基疊氮或3-三氟甲基芐基疊氮中的一種。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)疊氮化合物與(Z)-β-烯基溴制備1,4-取代1,2,3-三氮唑的方法,其特征在于,所述R2為C1~C50的烷基、苯基、單取代苯基、二取代苯基、多取代苯基、雜芳香基、萘基、單取代萘基、二取代萘基或多取代萘基中的一種,其中所述二取代基、多取代基為C1~C10的烷基、烷氧基、羥基、胺?;?、鹵仿基、季胺基、氨基、腈基、鹵原子、硝基和三氟基中的至少兩種,所述雜芳香基為呋喃基、噻吩基、吡咯基、噁唑基、噻唑基、咪唑基、異噁唑基、異噻唑基、吡唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、苯并吡唑基、苯并異噁唑基、苯并異噻唑基、吲哚基、異吲哚基、吡喃基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、色烯基、香豆素基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、卡唑基、吖啶基、吩嗪基、三唑基、四唑基、噻二唑、1,3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯基、吡咯烷基、四氫呋喃基、四氫咪唑基、四氫吡唑基、哌啶基、嗎啉基、哌嗪基、唑烷基或異唑烷基中的一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的有機(jī)疊氮化合物與(Z)-β-烯基溴制備1,4-取代1,2,3-三氮唑的方法,其特征在于,所述(Z)-β-烯基溴為(E)-β-苯基烯基溴、(E)-β-對氯苯基烯基溴、(E)-β-間甲氧基苯基烯基溴、(E)-β-鄰甲基苯基烯基溴、(E)-β-2-呋喃基烯基溴或(E)-β-丙烷基烯基溴中的一種。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)疊氮化合物與(Z)-β-烯基溴制備1,4-取代1,2,3-三氮唑的方法,其特征在于,所述有機(jī)溶劑為丙酮、丁酮、四氫呋喃、乙腈、硝基甲烷、硝基乙烷、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮,六甲基磷酰胺、二甲基亞砜、1,2-二氯乙烷,1,4-二氧六環(huán)、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙腈、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、丙三醇、乙二醇和聚乙二醇中的至少一種。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)疊氮化合物與(Z)-β-烯基溴制備1,4-取代1,2,3-三氮唑的方法,其特征在于,所述堿為有機(jī)堿或無機(jī)堿中的一種,無機(jī)堿為醋酸鈉、醋酸鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、磷酸鈉、磷酸鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、甲醇鈉、甲醇鉀、乙醇鈉、乙醇鉀、叔丁醇鋰、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀、正丁基鋰,六甲基二硅基胺基鉀或六甲基二硅基胺基鈉中的一種;有機(jī)堿為二乙胺、三乙胺、吡啶、六氫吡啶、N-甲基嗎啉、4-二甲氨基吡啶、三乙烯二胺、1,8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯、1,5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]-5-壬烯、N,N-二異丙基乙胺、四甲基乙二胺、四甲基胍或二異丙基氨基鋰中的一種。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)疊氮化合物與(Z)-β-烯基溴制備1,4-取代1,2,3-三氮唑的方法,其特征在于,所述銅催化劑為銅單質(zhì)、銅化合物、納米銅單質(zhì)或納米銅化合物中的至少一種,其中所述銅化合物為碘化亞銅、溴化亞銅、氯化亞銅、溴化銅、氯化銅、硫酸銅、硝酸銅、醋酸銅、三氟甲磺酸銅、氧化銅或氧化亞銅中的一種。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)疊氮化合物與(Z)-β-烯基溴制備1,4-取代1,2,3-三氮唑的方法,其特征在于,所述有機(jī)疊氮化合物、(Z)-β-烯基溴、堿及銅催化劑的摩爾比為1.2∶1.0∶3.0:0.2;所述反應(yīng)的方式為攪拌反應(yīng),所述攪拌反應(yīng)時的溫度為10~200℃。

10.由權(quán)利要求1所述的有機(jī)疊氮化合物與(Z)-β-烯基溴制備1,4-取代1,2,3-三氮唑的方法制得的1,4-取代1,2,3-三氮唑在制備防腐劑、材料、藥物中間體及化學(xué)試劑中間體中的應(yīng)用。

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