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一種鎳催化的烯烴不對稱氫胺化以及遷移氫胺化方法

文檔序號:40621695發(fā)布日期:2025-01-10 18:27閱讀:來源:國知局

技術(shù)特征:

1.一種鎳催化烯烴的不對稱氫胺化方法,其特征在于,包括以下步驟:在惰性氣體中,將金屬鎳類催化劑、非手性配體l或手性配體l*、氫源、添加劑溶于有機(jī)溶劑中,然后加入芳基烯烴

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鎳催化烯烴的不對稱氫胺化方法,其特征在于:所述金屬鎳類催化劑是金屬鎳鹽、氫源硼氫頻哪醇硼烷、添加劑是碘的無機(jī)鹽、膦鹽或鋰鹽,有機(jī)溶劑是四氫呋喃、甲苯或二氯甲烷。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鎳催化烯烴的不對稱氫胺化方法,其特征在于,所述的鎳催化烯烴的不對稱氫胺化方法制備路線為如下任意一種:

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鎳催化烯烴的不對稱氫胺化方法,其特征在于:所述的疊氮化合物n3–pg為cbzn3、bocn3、co2etn3、trocn3、dppa、fmocn3、tsn3中的任意一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鎳催化烯烴的不對稱氫胺化方法,其特征在于:路線1所述的鎳催化烯烴的不對稱氫胺化方法,在–10℃~50℃下和溶劑中,在金屬鎳類催化劑、手性配體l*、氫源、添加劑、分子篩存在的條件下,烯烴和胺源反應(yīng)1小時~48小時;所述的金屬鎳類催化劑、手性配體l*、氫源、添加劑、分子篩、烯烴和胺源的摩爾比是(0.001–0.20):(0.001–0.30):(1.0–6.0):(0.01–3.0):(1.0–4.0):(1.0–4.0):(1.0–4.0):(1.0–4.0);

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鎳催化烯烴的不對稱氫胺化方法,其特征在于,所述的金屬鎳鹽是氯化鎳、氯化鎳六水合物、氯化鎳乙二醇二甲醚復(fù)合物、溴化鎳、溴化鎳三水合物、溴化鎳二乙二醇二甲醚復(fù)合物、溴化鎳乙二醇二甲醚復(fù)合物、碘化鎳、碘化鎳六水合物、雙-(1,5-環(huán)辛二烯)鎳復(fù)合物、硝酸鎳六水合物、高氯酸鎳六水合物、四氟硼酸鎳六水合物中的任意一種;

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鎳催化烯烴的不對稱氫胺化方法的,其特征在于:具體制備方法反應(yīng)路線如下:


技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明公開了使用一種鎳和配體組合催化分別實現(xiàn)對烯烴的不對稱氫胺化以及遷移氫胺化,屬于有機(jī)化學(xué)和藥物化學(xué)領(lǐng)域。本發(fā)明在金屬鎳源、手性配體、氫源、添加劑等作用下,使烯烴與不同的碳酸酯保護(hù)的疊氮胺化試劑作為胺源在有機(jī)溶劑中進(jìn)行反應(yīng),以優(yōu)異的對映選擇性和良好的收率得到系列手性胺以及烷基胺化合物。本發(fā)明使用廉價的過渡金屬鎳作為催化劑,使用簡單易得的烯烴和碳酸酯保護(hù)的疊氮胺化試劑作為原料,條件溫和簡單,官能團(tuán)兼容性良好,操作簡便。

技術(shù)研發(fā)人員:朱少林,王世超,段美,謝維嘉,王優(yōu)
受保護(hù)的技術(shù)使用者:南京大學(xué)
技術(shù)研發(fā)日:
技術(shù)公布日:2025/1/9
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