釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
[0017] 本發(fā)明中，進(jìn)行共聚合反應(yīng)時(shí)進(jìn)出料方式是從反應(yīng)釜的底部中心加入反應(yīng)原料， 從反應(yīng)釜的頂部排出共聚合產(chǎn)物。反應(yīng)釜由下至上依次分為底部、中部和頂部三段，三段的 長(zhǎng)度相同。"反應(yīng)釜的底部中心"是指反應(yīng)釜?dú)んw底部的幾何正中心，即反應(yīng)釜體的中心線 與反應(yīng)釜的底部殼體的相交處。"共聚合反應(yīng)的溫度"是指在反應(yīng)釜底部的物料的聚合溫 度。"共聚合反應(yīng)的停留時(shí)間"是指物料在反應(yīng)釜中的平均停留時(shí)間，也即是本發(fā)明中的共 聚合反應(yīng)的時(shí)間。本發(fā)明涉及共聚反應(yīng)，其中共軛二烯烴較容易獲得高轉(zhuǎn)化率；而單乙烯基 芳烴單體共聚不易獲得高的轉(zhuǎn)化率，因此本發(fā)明中提高單體的轉(zhuǎn)化率如不特別指出，即為 提高單乙烯基芳烴單體的轉(zhuǎn)化率，如使用的單乙烯基芳烴為苯乙烯時(shí)即提高苯乙烯單體的 轉(zhuǎn)化率。本發(fā)明中單體 a的重量是指參與共聚合的多種單體的重量之和。
[0018] 本發(fā)明提供了一種共軛二烯烴-單乙烯基芳烴共聚物的制備方法，該方法包括： 將單體a、有機(jī)溶劑、烷基四氫糠醇醚和第一有機(jī)鋰化合物從反應(yīng)釜的底部中心連續(xù)加入反 應(yīng)釜，進(jìn)行共聚合反應(yīng)，從反應(yīng)釜的頂部排出共聚合產(chǎn)物，所述單體a為共軛二烯烴和單乙 烯基芳烴；其中，在共聚合反應(yīng)過程中補(bǔ)加第二有機(jī)鋰化合物，所述第一有機(jī)鋰化合物和所 述第二有機(jī)鋰化合物相同或不同，以所述單體a的重量為基準(zhǔn)，所述第二有機(jī)鋰化合物和 所述第一有機(jī)鋰化合物的用量總和為180-230ppm，所述第二有機(jī)鋰化合物和所述第一有機(jī) 鋰化合物的重量比為〇. 2-0. 6 :1 ;優(yōu)選所述第二有機(jī)鋰化合物和所述第一有機(jī)鋰化合物的 重量比為0. 3-0. 5 :1。
[0019] 根據(jù)本發(fā)明，通過在進(jìn)行共聚合反應(yīng)的過程中，向反應(yīng)釜中補(bǔ)加第二有機(jī)鋰化合 物，可以實(shí)現(xiàn)對(duì)共聚合反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)的調(diào)節(jié)，達(dá)到本發(fā)明的發(fā)明目的?？刂扑龅诙袡C(jī) 鋰化合物和所述第一有機(jī)鋰化合物的用量總和以及兩者之間的重量比在特定范圍內(nèi)，可以 獲得具有寬的分子量分布的共軛二烯烴-單乙烯基芳烴共聚物，并且聚合反應(yīng)可以獲得較 高的單體轉(zhuǎn)化率。本發(fā)明提供的共軛二烯烴-單乙烯基芳烴的制備方法，即可以提高單體 轉(zhuǎn)化率，又可以同時(shí)使得到的共聚物的分子量分布寬。
[0020] 根據(jù)本發(fā)明，所述共聚合反應(yīng)進(jìn)行的條件可以在較寬的范圍內(nèi)選擇，只要能夠 滿足獲得的共聚物達(dá)到需要的分子量、較寬的分子量分布和能夠提供希望的單體轉(zhuǎn)化率 即可。優(yōu)選情況下，所述共聚合反應(yīng)的停留時(shí)間為30-90分鐘，所述共聚合反應(yīng)的溫度 為65-105°C。優(yōu)選所述共聚合反應(yīng)的停留時(shí)間為50-75分鐘，所述共聚合反應(yīng)的溫度為 85-95。。。
[0021] 本發(fā)明中，所述共聚合反應(yīng)可以在常規(guī)聚合反應(yīng)壓力下進(jìn)行，優(yōu)選以絕對(duì)壓力計(jì)， 所述共聚合反應(yīng)的壓力為〇· 6-0. 8MPa。
[0022] 根據(jù)本發(fā)明，所述共軛二烯烴和所述單乙烯基芳烴可以以多種不同的比例關(guān)系進(jìn) 行共聚合反應(yīng)。當(dāng)所述共軛二烯烴和所述單乙烯基芳烴參與共聚合反應(yīng)的比例不同時(shí)，獲 得的共聚物中的分子鏈結(jié)構(gòu)不同，進(jìn)而該共聚物的性能不同。為了獲得更好的綜合性能，優(yōu) 選情況下，所述單乙烯基芳烴和所述共軛二烯烴的重量比為1 :1_4。
[0023] 根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選情況下，所述共軛二烯烴為1，3- 丁二烯、異戊二烯、間戊二烯中 的至少一種；所述單乙烯基芳烴如式（I)所示，
[0024]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種共軛二烯烴-單乙烯基芳烴共聚物的制備方法，該方法包括：將單體a、有機(jī)溶 齊U、烷基四氫糠醇醚和第一有機(jī)鋰化合物從反應(yīng)釜的底部中心連續(xù)加入反應(yīng)釜，進(jìn)行共聚 合反應(yīng)，從反應(yīng)釜的頂部排出共聚合產(chǎn)物，所述單體a為共軛二烯烴和單乙烯基芳烴；其特 征在于，在共聚合反應(yīng)過程中補(bǔ)加第二有機(jī)鋰化合物，所述第一有機(jī)鋰化合物和所述第二 有機(jī)鋰化合物相同或不同，以所述單體a的重量為基準(zhǔn)，所述第二有機(jī)鋰化合物和所述第 一有機(jī)鋰化合物的用量總和為180-230ppm，所述第二有機(jī)鋰化合物和所述第一有機(jī)鋰化合 物的重量比為0.2-0. 6:1。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述第二有機(jī)鋰化合物和所述第一有機(jī)鋰化合 物的重量比為0. 3-0. 5 :1。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述共聚合反應(yīng)的停留時(shí)間為30-90分鐘， 所述共聚合反應(yīng)的溫度為65-105°C。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，所述共聚合反應(yīng)的停留時(shí)間為50-75分鐘，所述 共聚合反應(yīng)的溫度為85-95°C。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述單乙烯基芳烴和所述共軛二烯烴的重量比 為1 :1_4 ;所述共軛二烯烴與所述有機(jī)溶劑的重量比為0. 05-0. 27 :1。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的方法，其中，所述共軛二烯烴為1，3- 丁二烯、異戊二烯、 間戊二烯中的至少一種； 所述單乙烯基芳烴如式（I)所示，
式I中，&為C6-C2(l的取代或未取代的芳基。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，所述共軛二烯烴為1，3-丁二烯，所述單乙烯基芳 經(jīng)為苯乙烯。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述第一有機(jī)鋰化合物和所述第二有機(jī)鋰化 合物的化學(xué)式各自為R2Li，R2為直鏈或支鏈的烷基、環(huán)烷基和芳基中的至少一種；優(yōu)選所述 第二有機(jī)鋰化合物和所述第一有機(jī)鋰化合物選自乙基鋰、丙基鋰、異丙基鋰、正丁基鋰、仲 丁基鋰、正戊基鋰、正己基鋰、環(huán)己基鋰、苯基鋰、甲基苯基鋰和萘基鋰中的至少一種；更優(yōu) 選為正丁基鋰和/或仲丁基鋰。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，以所述有機(jī)溶劑的重量為基準(zhǔn)，所述烷基四氫糠 醇醚的用量為300-650ppm。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1或6所述的方法，其中，所述烷基四氫糠醇醚中的烷基的碳原子數(shù) 為1-6,優(yōu)選所述烷基四氫糠醇醚選自乙基、正丁基和正己基的四氫糠醇醚中的至少一種。
11. 由權(quán)利要求1-10中任意一項(xiàng)所述的方法制備得到的共軛二烯烴-單乙烯基芳烴共 聚物。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種共軛二烯烴-單乙烯基芳烴共聚物及其制備方法，該方法在共聚合反應(yīng)過程中進(jìn)行有機(jī)鋰的補(bǔ)加，以所述單體a的重量為基準(zhǔn)，補(bǔ)加的第二有機(jī)鋰化合物和第一有機(jī)鋰化合物的用量總和為180-230ppm，所述第二有機(jī)鋰化合物和所述第一有機(jī)鋰化合物的重量比為0.2-0.6：1。本發(fā)明獲得的共軛二烯烴-單乙烯基芳烴共聚物可以具有寬分子量分布，并且該方法可以獲得高的轉(zhuǎn)化率。
【IPC分類】C08F236-08, C08F236-10, C08F212-08, C08F4-48, C08F236-06, C08F2-38, C08F2-06, C08F2-01
【公開號(hào)】CN104558411
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201310488202
【發(fā)明人】邰峰, 李傳清, 徐林, 解希銘, 呂萬(wàn)樹, 董新民
【申請(qǐng)人】中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公開日】2015年4月29日
【申請(qǐng)日】2013年10月17日