油。所述的具有I?4個(gè)碳原子的一元醇包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇，優(yōu)選甲醇、乙醇，更優(yōu)選甲醇。所述的有機(jī)堿催化劑為含有I?10個(gè)碳原子的有機(jī)胺。包括甲胺、二甲胺、三甲胺、丙烯胺、二丙烯胺、三丙烯胺、異丙胺、二異丙胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、2-乙基己胺、丙胺、正丁胺、t- 丁胺、sec- 丁胺或單乙醇胺，優(yōu)選二乙胺。
[0016]本發(fā)明方法步驟(2)中，通過常規(guī)的蒸發(fā)方式得到具有I?4個(gè)碳原子的一元醇，分離出一元醇后的物料經(jīng)靜置分層得到粗甘油及含有有機(jī)堿催化劑的脂肪酸單脂，所述的含有有機(jī)堿催化劑的脂肪酸單脂中有機(jī)堿質(zhì)量含量為0.1?10%，優(yōu)選0.1?5%，最優(yōu)選0.1 ?3%。
[0017]本發(fā)明方法步驟(4)中，加入的甘油量為步驟(2)分離出的粗甘油的1%?100%，優(yōu)選5%?100%，最優(yōu)選10%?100%，攪拌混合溫度為25 V?100°C，優(yōu)選30°C?80°C，最優(yōu)選50°C?80°C。
[0018]本發(fā)明方法向分離出一元醇、粗甘油的酯化產(chǎn)物中加入適量的水，有利于酯化產(chǎn)物中的有機(jī)酸和有機(jī)堿發(fā)生反應(yīng)，然后在加入粗甘油，粗甘油和水組成的體系能夠充分萃取有機(jī)酸和有機(jī)堿的生成物，進(jìn)而得到低酸值的生物柴油。本發(fā)明方法將生物柴油的制備同酯化產(chǎn)物精制處理結(jié)合起來，只需加入適量的水，具有成本低，操作簡單的優(yōu)點(diǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0019]下面結(jié)合實(shí)施例來進(jìn)一步說明本發(fā)明的過程及效果，但以下實(shí)施例不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明方法的限制。
[0020]實(shí)施例1
在高壓釜中加入棉籽油300g，甲醇130g，三乙胺23g，反應(yīng)溫度140°C，反應(yīng)5h后取出，蒸出剩余的甲醇，剩余的產(chǎn)物分離出粗甘油27g，酯相酸值為3.73mgK0H/g，在酯相中加入4g水，振蕩后加入1g粗甘油，振蕩搖勻，靜置分層，取上層酯相經(jīng)減壓蒸餾后分析酸值為0.21mgK0H/g。
[0021]實(shí)施例2
在高壓釜中加入棕櫚油300g，甲醇110g，三乙胺36g，反應(yīng)溫度100°C，反應(yīng)5h后取出，蒸出剩余的甲醇，剩余的產(chǎn)物分離出粗甘油29g，酯相酸值為1.09mgK0H/g，在酯相中加入6g水，振蕩后加入15g粗甘油，振蕩搖勻，靜置分層，取上層酯相經(jīng)減壓蒸餾后分析酸值為0.25mgK0H/g。
[0022]實(shí)施例3
在高壓釜中加入棕櫚油500g，甲醇133g，三乙胺51g，反應(yīng)溫度130°C，反應(yīng)3h后取出，蒸出剩余的甲醇，剩余的產(chǎn)物分離出粗甘油22.4g，酯相酸值為3.27mgK0H/g，在酯相中加入5g水，振蕩后加入20g粗甘油，振蕩搖勻，靜置分層，取上層酯相經(jīng)減壓蒸餾后分析酸值為 0.34mgK0H/g。
[0023]比較例I 步驟2只分離出甲醇，其余同實(shí)施例1，取上層酯相經(jīng)減壓蒸餾后分析酸值為0.72mgK0H/g。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種生物柴油的制備方法，其特征在于:包括如下步驟: (1)含有脂肪酸甘油三酯的動(dòng)、植物油或脂及具有I?4個(gè)碳原子的一元醇在有機(jī)堿催化劑的作用下進(jìn)行酯化反應(yīng)； (2)分離步驟(I)的酯化產(chǎn)物，得到具有I?4個(gè)碳原子的一元醇、粗甘油及含有有機(jī)堿催化劑的脂肪酸單脂； (3)向步驟(2)分離得到的含有有機(jī)堿催化劑的脂肪酸單脂中加水并攪拌混合，加入水量為含有有機(jī)堿催化劑的脂肪酸單脂質(zhì)量的1%?20%，優(yōu)選1%?10%，最優(yōu)選1%?5%，混合溫度為25°C?100°C，優(yōu)選30V?80°C，最優(yōu)選50V?80°C ; (4)向步驟(3)的物料中加入步驟(2)分離出的粗甘油經(jīng)攪拌混合后靜置分層，得到酯相和甘油相，酯相經(jīng)減壓蒸餾即得到酸值合格的生物柴油產(chǎn)品，甘油相處理后可得到脂肪酸和甘油。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:步驟(I)中，所述的含有脂肪酸甘油三酯的動(dòng)、植物油包括棉籽油、棕櫚油、菜籽油、大豆油、花生油、桐油。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:步驟(I)中所述的具有I?4個(gè)碳原子的一元醇包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇，優(yōu)選甲醇、乙醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:步驟(I)中所述的有機(jī)堿催化劑為含有I?10個(gè)碳原子的有機(jī)胺。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于:有機(jī)胺包括甲胺、二甲胺、三甲胺、丙烯胺、二丙烯胺、三丙烯胺、異丙胺、二異丙胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、2-乙基己胺、丙胺、正丁胺、t- 丁胺、sec- 丁胺或單乙醇胺。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:步驟(2)中通過常規(guī)的蒸發(fā)方式得到具有I?4個(gè)碳原子的一元醇，分離出一元醇后的物料經(jīng)靜置分層得到粗甘油及含有有機(jī)堿催化劑的脂肪酸單脂。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:步驟(2)所述的含有有機(jī)堿催化劑的脂肪酸單脂中有機(jī)堿質(zhì)量含量為0.1?10%。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于:步驟(2)所述的含有有機(jī)堿催化劑的脂肪酸單脂中有機(jī)堿質(zhì)量含量為0.1?5%。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:步驟(4)中加入的甘油量為步驟(2)分離出的粗甘油的1%?100%，攪拌混合溫度為25°C?100°C。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于:步驟(4)中加入的甘油量為步驟(2)分離出的粗甘油的5%?100%，攪拌混合溫度為30°C?80°C。
【專利摘要】本發(fā)明公開一種生物柴油的制備方法，包括如下步驟：（1）含有脂肪酸甘油三酯的動(dòng)、植物油或脂及具有1～4個(gè)碳原子的一元醇在有機(jī)堿催化劑的作用下進(jìn)行酯化反應(yīng)；（2）分離步驟（1）的酯化產(chǎn)物，得到具有1～4個(gè)碳原子的一元醇、粗甘油及含有有機(jī)堿催化劑的脂肪酸單脂；（3）向步驟（2）分離得到的含有有機(jī)堿催化劑的脂肪酸單脂中加水并攪拌混合，加入水量為含有有機(jī)堿催化劑的脂肪酸單脂質(zhì)量的1%～20%，混合溫度為25℃～100℃；（4）向步驟（3）的物料中加入步驟（2）分離出的粗甘油經(jīng)攪拌混合后靜置分層，得到酯相和甘油相，酯相經(jīng)減壓蒸餾即得到酸值合格的生物柴油產(chǎn)品，甘油相處理后可得到脂肪酸和甘油。該方法能夠生產(chǎn)出低酸值的生物柴油，具有操作簡單、成本低等優(yōu)點(diǎn)。
【IPC分類】C11C1-10, C10L1-02, C11C3-04
【公開號(hào)】CN104560408
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201310499298
【發(fā)明人】魏曉霞, 霍穩(wěn)周, 陳明, 李花伊, 劉野
【申請(qǐng)人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
【公開日】2015年4月29日
【申請(qǐng)日】2013年10月23日