25(TC 1小時(shí)，自然降溫至室溫后，取出玻璃板，置于去離子水中，剝離后得到酸酢封 端的A2+B3型超支化聚醜亞胺；所述1，3, 5- H (4-胺基苯硫基）苯、二酢、N-甲基化咯焼 麗2、N-甲基化咯焼麗3、N-甲基化咯焼麗4的摩爾比為；1 : 2 : 80?100 : 80?100 :200?500 ;所述二酢是六氣二酢、H苯二離二酢、H苯二硫離二酢、四苯H離二酢、二輕 基二苯硫離型二酢或雙酷S型二酢中的任意一種。
5. -種權(quán)利要求1的1，3,5-H (4-胺基苯硫基）苯的應(yīng)用，其特征是，W所述 1，3, 5-H (4-胺基苯硫基）苯、二酢和四氯鄰苯二甲酸酢為反應(yīng)原料，制得具有四氯鄰苯二 甲酸酢封端的A2+B3型超支化聚醜亞胺；所述四氯鄰苯二甲酸酢封端的超支化聚醜亞胺的 結(jié)構(gòu)式為：
6.按照權(quán)利要求5所述的1，3, 5-H (4-胺基苯硫基）苯的應(yīng)用，其特征是，所述四氯 鄰苯二甲酸二酢封端的A2+B3型超支化聚醜亞胺的制備過程為： (1) 將1，3, 5- H氯苯、4-氨基苯硫酷、N-甲基化咯焼麗1、無水碳酸鐘、甲苯加入到裝 有帶水器和回流冷凝管的反應(yīng)器中，在機(jī)械攬拌和氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加熱回流甲苯帶水4?6小 時(shí)后蒸出甲苯，升溫至160?17CTC繼續(xù)反應(yīng)12?16小時(shí)，降至室溫后，出料在去離子水 中，并用去離子水洗涂3?4遍至濾液無色，再用己醇洗涂2?3遍，過濾后于8(TC真空干 燥4?8小時(shí)，得到1，3, 5-H (4-胺基苯硫基）苯；1，3, 5-H氯苯、4-氨基苯硫酷、N-甲基 化咯焼麗1、無水碳酸鐘和甲苯的摩爾比為1 : 3?3.15 : 25?30 : 2?3 : 8?10; (2) 將所述1，3,5-H (4-胺基苯硫基）苯溶于N-甲基化咯焼麗2中，得到反應(yīng)溶液 1 ;將二酢溶于N-甲基化咯焼麗3中，得到反應(yīng)溶液2 ;室溫下于2?4小時(shí)內(nèi)將所述反應(yīng)
溶液2滴加到所述反應(yīng)溶液1中，在聚合過程中反應(yīng)溶液1的黏度逐漸增大，補(bǔ)加N-甲基 化咯焼麗4,反應(yīng)8?10小時(shí)后，加入四氯鄰苯二甲酸酢，繼續(xù)反應(yīng)8?10小時(shí)，得到聚醜 胺酸溶液，將所述聚醜胺酸溶液流延到玻璃板上，按照如下升溫步驟進(jìn)行亞胺化；6(TC 2小 時(shí)、8(TC 2小時(shí)，、10(TC 1小時(shí)、15CTC 1小時(shí)、20(TC 1小時(shí)、25CTC 1小時(shí)，自然降溫至室溫 后，取出玻璃板，置于去離子水中，剝離后得到四氯鄰苯二甲酸酢封端的A2+B3型超支化聚 醜亞胺；所述1，3, 5- S (4-胺基苯硫基）苯、二酢、N-甲基化咯焼麗2、N-甲基化咯焼麗 3、N-甲基化咯焼麗4和四氯鄰苯二甲酸酢的摩爾比為；1 : 1 : 80?100 : 80?100 : 200?500 : 1;所述二酢是六氣二酢、H苯二離二酢、H苯二硫離二酢、四苯H離二酢、二輕 基二苯硫離型二酢或雙酷S型二酢中的任意一種。
7.-種權(quán)利要求1的1，3,5-H (4-胺基苯硫基）苯的應(yīng)用，其特征是，W所述 1，3, 5-H (4-胺基苯硫基）苯、二酢和3, 5-二氯苯胺為反應(yīng)原料，制得具有3, 5-二氯苯胺 封端的A2+B3型超支化聚醜亞胺；所述3, 5-二氯苯胺封端的超支化聚醜亞胺的結(jié)構(gòu)式為：
8.按照權(quán)利要求7的1，3, 5- H (4-胺基苯硫基）苯的應(yīng)用，其特征是，所述3, 5-二氯 苯胺封端的A2+B3型超支化聚醜亞胺的制備過程為： (1) 將1，3, 5- H氯苯、4-氨基苯硫酷、N-甲基化咯焼麗1、無水碳酸鐘、甲苯加入到裝 有帶水器和回流冷凝管的反應(yīng)器中，在機(jī)械攬拌和氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加熱回流甲苯帶水4?6小 時(shí)后蒸出甲苯，升溫至160?17CTC繼續(xù)反應(yīng)12?16小時(shí)，降至室溫后，出料在去離子水 中，并用去離子水洗涂3?4遍至濾液無色，再用己醇洗涂2?3遍，過濾后于8(TC真空干 燥4?8小時(shí)，得到1，3, 5-H (4-胺基苯硫基）苯；1，3, 5-H氯苯、4-氨基苯硫酷、N-甲基 化咯焼麗1、無水碳酸鐘和甲苯的摩爾比為1 : 3?3.15 : 25?30 : 2?3 : 8?10; (2) 將二酢溶于N-甲基化咯焼麗2中，得到反應(yīng)溶液1 ;將1，3, 5-H (4-胺基苯硫基） 苯溶于在N-甲基化咯焼麗3中，得到反應(yīng)溶液2 ;室溫下于2?4小時(shí)內(nèi)將所述反應(yīng)溶液2 逐滴加入到所述反應(yīng)溶液1中；在聚合過程中反應(yīng)溶液1的黏度逐漸增大，補(bǔ)加N-甲基化 咯焼麗4,反應(yīng)8?10小時(shí)，加入3, 5-二氯苯胺，繼續(xù)反應(yīng)8?10小時(shí)后，得到聚醜胺酸 溶液，將所述聚醜胺酸溶液流延到玻璃板上，按照如下升溫步驟進(jìn)行亞胺化；6(TC 2小時(shí)、 8(TC 2小時(shí)、10(TC 1小時(shí)、15(TC 1小時(shí)、20(TC 1小時(shí)、25(TC 1小時(shí)；自然降溫至室溫后， 取出玻璃板，置于去離子水中，剝離后得到3, 5-二氯苯胺封端的A2+B3型超支化聚醜亞胺； 所述1，3, 5- H (4-胺基苯硫基）苯、二酢、N-甲基化咯焼麗2、N-甲基化咯焼麗3、N-甲基 化咯焼麗4和3, 5-二氯苯胺的摩爾比為；1 : 2 : 80?100 : 80?100 : 200?500 : 1 ;所述二酢是六氣二酢、H苯二離二酢、H苯二硫離二酢、四苯H離二酢、二輕基二苯硫離 型二酢或雙酷S型二酢中的任意一種。
【專利摘要】本發(fā)明屬于高分子材料及其技術(shù)合成領(lǐng)域，具體涉及一種1,3,5-三(4-胺基苯硫基)苯及其制備方法和應(yīng)用。將硫醚鍵引入到三胺單體中，得到1,3,5‐三(4‐胺基苯硫基)苯；并以1,3,5‐三(4‐胺基苯硫基)苯與二酐、二酐和四氯鄰苯二甲酸酐或二酐和3,5‐二氯苯胺為反應(yīng)原料，制得酸酐封端的、四氯鄰苯二甲酸酐封端的或3,5‐二氯苯胺封端的A2+B3型超支化聚酰亞胺。本發(fā)明在1,3,5‐三(4‐胺基苯硫基)苯單體中含有的能提高超支化聚酰亞胺的含硫量，提高了聚合物熱穩(wěn)定性、耐溶劑性以及高折射率等，同時(shí)其支化結(jié)構(gòu)和末端基團(tuán)可以進(jìn)行封端修飾，使其在許多領(lǐng)域有著很大的應(yīng)用前景。
【IPC分類】C07C323-37, C07C319-14, C08G73-10
【公開號(hào)】CN104592069
【申請?zhí)枴緾N201510036396
【發(fā)明人】關(guān)紹巍, 宋穎, 劉善友, 姚洪巖, 檀海維, 由凱元
【申請人】吉林大學(xué)
【公開日】2015年5月6日
【申請日】2015年1月25日