抗靜電劑、阻燃劑、敏化劑、分散劑、溶 劑、抗菌劑和殺真菌劑。
[002引所述穩(wěn)定劑的實(shí)例包括抗老化劑、抗氧化劑和脫水劑。穩(wěn)定劑的具體實(shí)例包括抗 老化劑諸如受阻酪化合物和受阻胺化合物，抗氧化劑諸如了基哲基甲苯、了基哲基苯甲離 和亞磯酸S苯醋，脫水劑諸如馬來(lái)酸酢、鄰苯二甲酸酢、二苯甲酬四甲酸二酢、生石灰、碳化 二亞胺衍生物和酷氯如硬脂酷氯。也可W使用少量的阻聚劑如對(duì)甲氧基苯酪作為穩(wěn)定劑。 需要注意的是，上述大多數(shù)穩(wěn)定劑對(duì)于自由基參與的反應(yīng)具有負(fù)面影響，因此優(yōu)選僅W少 量向材料中添加穩(wěn)定劑。
[0029] 所述增塑劑的實(shí)例包括己二酸二辛醋、癸二酸二了醋、癸二酸二己基己醋、了二酸 異癸醋、二己二醇二苯甲酸醋、季戊四醇醋、油酸了醋、己酷藍(lán)麻油酸甲醋、磯酸S甲苯醋、 磯酸S辛醋、己二酸丙二醇聚醋、己二酸了二醇聚醋、苯酪、月桂酸、硬脂酸、山齋酸、石蠟 油、環(huán)燒油和芳香油。
[0030] 所述軟化劑的實(shí)例包括含己締基的內(nèi)酷胺諸如N-己締基化咯燒酬和N-己締基己 內(nèi)酷胺、哲基了基己締基離、月桂基己締基離、嫁蠟基己締基離、2-己基己基己締基離。
[0031] 所述顏料的實(shí)例包括無(wú)機(jī)顏料諸如二氧化鐵、氧化鋒、群青、鐵丹、鋒領(lǐng)白、鉛、簡(jiǎn)、 鐵、鉆、侶、鹽酸鹽和硫酸鹽，W及有機(jī)顏料諸如偶氮顏料和銅獻(xiàn)菁顏料。
[0032] 所述抗靜電劑的實(shí)例包括親水性化合物諸如季錠鹽、聚二醇和環(huán)氧己燒衍生物。
[0033] 所述阻燃劑的實(shí)例包括磯酸氯烷基醋、甲基麟酸二甲醋、漠/磯化合物、多磯酸 錠、漠化新戊燒-聚離和漠化聚離。
[0034] 所述敏化劑的實(shí)例包括二甲基甲酯胺、N-甲基化咯燒酬、S己胺、二己胺、N-甲基 二己醇胺、己醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸、4-二甲基氨基苯甲酸甲醋、4-二甲基氨基苯甲酸 己醋、4-二甲基氨基苯甲酸異戊基和商品諸如邸ECRYLP102、103、104和105(由UCB制 造）。
[0035] 所述分散劑的實(shí)例包括表面活性劑諸如聚氧化己締壬基苯基離和聚己二醇辛基 苯基離。
[0036] 所述溶劑的實(shí)例包括任何溶劑，只要所述溶劑溶解分子復(fù)合物而降低其粘度或增 加其兼容性即可。溶劑的具體實(shí)例包括極性溶劑諸如四氨快喃、二甲基甲酯胺、己酸己醋和 甲基己基酬，W及含氯的溶劑諸如二氯己燒和=氯苯。
[0037] 當(dāng)用來(lái)自照射裝置的光如紫外線照射時(shí)，根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方式的（甲基）丙 締酸醋組合物的全部可W通過(guò)光聚合和熱聚合固化。不僅可W使用紫外線，也可W使用可 見(jiàn)光照射?？蒞將各種常規(guī)已知的照射裝置用于紫外線照射?？蒞例如根據(jù)組合物的形狀 適當(dāng)?shù)卮_定紫外照射的條件。
[003引可W將根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方式的（甲基）丙締酸醋組合物用作例如用于汽車(chē)部 件、電氣/電子裝置和航空器部件的膠粘材料、涂層材料、密封材料和模塑材料。因?yàn)榻M合 物可W在未被光照射的部分由其光聚合引起熱聚合，所W即使在光未到達(dá)的暗部也能夠?qū)?樹(shù)脂固化。因此，樹(shù)脂最適合用于具有暗部且難W加熱的部分。
[0039] 實(shí)施例
[0040] 現(xiàn)在，將參考實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的說(shuō)明。然而，本發(fā)明不限于所述 實(shí)施例。
[0041] 實(shí)施例1~15和比較例1~4 [00創(chuàng)[組合物的制備]
[0043] 用攬拌裝置將表1~3中示出的成分W表中示出的含量比率（質(zhì)量份）進(jìn)行混合 并相互溶解或分散。由此，制備了表中示出的組合物。在表中使用下述簡(jiǎn)稱(chēng)。沒(méi)有具體說(shuō) 明制造商的試劑是由東京化成工業(yè)株式會(huì)社制造的試劑級(jí)產(chǎn)品。（甲基）丙締酸醋的"分 子量/己締基數(shù)目"比率也示于表中。
[0044] <(甲基）丙締酸醋〉
[0045] IBA巧締酸異冰片醋
[0046] IBMA;甲基丙締酸異冰片醋
[0047] 肥A巧締酸哲己醋
[0048] HPA巧締酸哲丙醋
[0049] THFA;丙締酸四氨慷醋
[0化日]邸EA;丙締酸2-(2-己氧基己氧基）己醋
[0化^EHA;丙締酸己基己醋
[0052] DPGA;二丙二醇二丙締酸醋
[0化引 TEGA;四己二醇二丙締酸醋
[0化4] TMPTA;S哲甲基丙烷S丙締酸醋
[0化引 TM陽(yáng)OA;EO加成的S哲甲基丙烷S丙締酸醋，制造商；大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)有限公 司
[0化6] APG400 ;聚丙二醇炸400)二丙締酸醋，制造商；新中村化學(xué)有限公司
[0057]STA巧締酸硬脂醋
[0化8]BPADA;雙酪A己氧基二丙締酸醋，制造商；SIGMA-ALDRICH公司
[0059] APG700 ;聚丙二醇炸700)二丙締酸醋，制造商；新中村化學(xué)有限公司
[0060]UP-1;合成化合物（合成例后述）
[00川 < 光引發(fā)劑〉
[0062]HCHPK; 1-哲基環(huán)己基苯基甲酬 [006引[合成例1 ;UP-1的合成]
[0064] 將80g(200mmol)數(shù)均分子量為400的聚丙二醇、40g(238mmol)的1,6-己二異 氯酸醋和〇.〇5g的二月桂酸二了基錫放入具有攬拌裝置的反應(yīng)容器中，在攬拌的同時(shí)將 液體在一小時(shí)內(nèi)從室溫加熱至50°C。然后，在采樣少量的混合物進(jìn)行FT-IR測(cè)定W確認(rèn) 在2300cnTi附近的異氯酸醋基吸收的同時(shí)，在50°C下繼續(xù)攬拌?；贔T-IR的吸收面積 計(jì)算殘余異氯酸醋基的含量。將殘余異氯酸醋基的含量與反應(yīng)前的含量相比下降至約 15%且看不到變化的時(shí)刻視為反應(yīng)完成。由此，獲得了清澈、無(wú)色的粘稠液體。此外，將 9. 84g(84.8mmol)的丙締酸2-哲基己醋、0. 05g的二月桂酸二了基錫和0. 02g的季戊四醇 四巧-(3, 5-二叔了基-4-哲基苯基）丙酸醋]放入該液體中，并在攬拌的同時(shí)將混合物在 一小時(shí)內(nèi)從室溫加熱至50°C。然后，在采樣少量的混合物進(jìn)行FT-IR測(cè)定W確認(rèn)在2300cnTi 附近的異氯酸醋基吸收的同時(shí)，在50°C下繼續(xù)攬拌?；贔T-IR的吸收面積計(jì)算殘余異氯 酸醋基的含量。將吸收消失的時(shí)刻視為反應(yīng)完成。由此，獲得了清澈、無(wú)色的粘稠液體。將 獲得的液體稱(chēng)為UP-1。UP-1為在兩末端都具有丙締酸醋基的氨基甲酸醋丙締酸醋。UP-1 具有約3200的數(shù)均分子量。
[0065][未照射部分固化性的測(cè)定]
[0066] 將各個(gè)組合物放入內(nèi)徑為5mm且高度為50mm的玻璃管中，使得液位為20mm高。將 玻璃管中內(nèi)容物的上半部（10mm)用侶巧包裹W制作遮光部分。然后，使用UV燈（lOOmW/ cm2,由SEN特殊光源有限公司制造）從側(cè)面對(duì)組合物進(jìn)行50秒紫外線照射。然后，將玻璃 管在室溫下靜置20分鐘W使組合物返回至室溫。然后，將直徑為1. 5mm的玻璃椿從玻璃管 的頂部插入，通過(guò)用椿接觸探測(cè)固化產(chǎn)物。由此，測(cè)定了固化產(chǎn)物的形成從紫外線照射部分 和避光部分之間的邊界向上部（即，未照射部分）進(jìn)行的長(zhǎng)度。測(cè)定結(jié)果示于表1~3中。
[0067][未照射部分溫度的測(cè)定]
[0068] 將各個(gè)組合物放入內(nèi)徑為5mm且高度為50mm的玻璃管中，使得液位為20mm高。將 玻璃管中內(nèi)容物的上半部（10mm)用侶巧包裹W制作遮光部分。然后，使用UV燈（lOOmW/ cm2,由SEN特殊光源有限公司制造）從側(cè)面對(duì)組合物進(jìn)行50秒紫外線照射。在照射過(guò)程 中，用非接觸型溫度計(jì)測(cè)定遮光部分的溫度。測(cè)定結(jié)果示于表1~3中。
[0069][未照射部分固化性的評(píng)價(jià)]
[0070] 因?yàn)楸容^例1~4的組合物中含有的（甲基）丙締酸醋具有高于300的"分子量/ 己締基數(shù)目"比率，所W在聚合期間未生成足夠的熱。因此，遮光部分的溫度為120°CW下， 且在未照射部分幾乎不進(jìn)行固化。與此相對(duì)，在實(shí)施例1~15中，遮光部分的溫度為150°C W上。因此，僅通過(guò)光照射，實(shí)施例的組合物即使在未照射部分也被固化。
[0071][表1]
[0072]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種（甲基）丙烯酸酯組合物，所述組合物包含在其分子結(jié)構(gòu)中具有一個(gè)以上乙烯 基的第一化合物，所述第一化合物具有的其分子量對(duì)乙烯基數(shù)目的比率為300以下，其中 所述組合物在其光聚合時(shí)生成反應(yīng)熱，且所述反應(yīng)熱引起所述組合物的熱聚合。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的（甲基）丙烯酸酯組合物，其中， 通過(guò)由所述光聚合引起的熱聚合，所述組合物在未被光照射的部分是可固化的。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的（甲基）丙烯酸酯組合物，其中， 所述組合物還包含一種以上除第一化合物以外的含乙烯基化合物，所述含乙烯基化合 物包括第二化合物，第二化合物在其分子結(jié)構(gòu)中具有一個(gè)以上的乙烯基，第二化合物具有 的其分子量對(duì)乙烯基數(shù)目的比率為高于300，且相對(duì)于所述組合物中的全部含乙烯基化合 物的總含量，第一化合物的含量為30質(zhì)量％以上。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)的（甲基）丙烯酸酯組合物，其中， 相對(duì)于所述組合物的總質(zhì)量，所述組合物還包含〇. 1質(zhì)量％~20質(zhì)量％的光聚合引發(fā) 劑。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供一種(甲基)丙烯酸酯組合物，所述(甲基)丙烯酸酯組合物即使在光未到達(dá)的未照射部分也能夠被固化。所述(甲基)丙烯酸酯組合物包含在其分子結(jié)構(gòu)中具有一個(gè)以上乙烯基的化合物。所述化合物具有的其分子量對(duì)乙烯基數(shù)目的比率為300以下。所述組合物在其光聚合反應(yīng)時(shí)生成反應(yīng)熱，且該反應(yīng)熱引起組合物的熱聚合。
【IPC分類(lèi)】C08F2-48, C08F20-10
【公開(kāi)號(hào)】CN104704011
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380051451
【發(fā)明人】長(zhǎng)谷達(dá)也, 中島一雄, 溝口誠(chéng)
【申請(qǐng)人】株式會(huì)社自動(dòng)網(wǎng)絡(luò)技術(shù)研究所, 住友電裝株式會(huì)社, 住友電氣工業(yè)株式會(huì)社, 國(guó)立大學(xué)法人九州大學(xué)
【公開(kāi)日】2015年6月10日
【申請(qǐng)日】2013年8月9日
【公告號(hào)】EP2905292A1, US20150232591, WO2014054343A1