其是對苯二胺（P-PDA)、間苯二 胺（m-PDA)和4,4'-二氨基二苯離（0DA)的混合物。
[0037] 特別適用于直接成型方法的本發(fā)明聚酷亞胺粉末的BET表面積為10至200mVg， 優(yōu)選為20至150m2/g，更優(yōu)選為40至120mVg，W及最優(yōu)選為60至100m 2/g。如果邸T比表 面積過小，則該材料失去其直接成型能力，并且不可能由該方法生產(chǎn)具有足夠機械性能的 部件。
[0038] 芳族四駿酸二酢組分（A)優(yōu)選由65至lOOmol %的BPDA和35至Omol %的PMDA 組成，更優(yōu)選由70至lOOmol %的BPDA和30至Omol %的PMDA組成，最優(yōu)選由大于或等于 95111〇1%的8口04和特別優(yōu)選100111〇1%的8口04組成。在備選的實施方式中，其優(yōu)選由65至 95mol %的BPDA和35至5mol %的PMDA組成，特別優(yōu)選由67至90mol %的BPDA和33至 lOmol%的PMDA組成。四駿酸二酢的選擇對聚酷亞胺聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變點有影響。該隨 著PMDA含量的增加而升高。升高的玻璃化轉(zhuǎn)變點又導致升高的燒結(jié)溫度，并且增加特性粘 度。因此，在熱壓成型工藝中，本發(fā)明聚酷亞胺粉末的可加工性變差。在PMDA含量超過約 40mol %的情況下，存在重量損失上升，同時該材料的熱氧化穩(wěn)定性降低。
[0039] 二胺組分炬）優(yōu)選由60至99mol %的PDA和40至Imol %的孤A組成，優(yōu)選由65 至95mol %的PDA和35至5mol %的孤A組成，和更優(yōu)選由65至80mol %的PDA和35至 20mol%的孤A組成。同樣，PDA與孤A的比例對聚酷亞胺的玻璃化轉(zhuǎn)變點有影響。該隨著 0DA含量增加而下降。過低的玻璃化轉(zhuǎn)變點導致熱穩(wěn)定性不足。在0DA含量超過40mol% 的情況下，存在重量損失上升，同時該材料的熱氧化穩(wěn)定性降低。
[0040] 在本發(fā)明的上下文中，叩DA"表示P-PDA和m-PDA的混合物，其中P-PDA與m-PDA 的比例優(yōu)選為5 ; 95至95 ; 5,更優(yōu)選為20 ; 80至95 ; 5,甚至更優(yōu)選為50 ; 50至 95 : 5,特別優(yōu)選為60 : 40至85 : 15, W及非常特別優(yōu)選為60 : 40至70 : 30。P-PDA 與m-PDA的比例對聚酷亞胺的玻璃化轉(zhuǎn)變點和通過直接成型方法的加工有影響。具有相對 較高比例的m-PDA二胺的聚酷亞胺具有相對較高的玻璃化轉(zhuǎn)變點。包含P-PDA和m-PDA的 混合物的聚酷亞胺具有更好的直接成型能力，并且產(chǎn)生比由僅具有W純形式的異構(gòu)體中任 一種的聚酷亞胺形成的模制品的機械性能更好的模制品。
[0041] 如上已述，本發(fā)明聚合物的組合物確保了本發(fā)明的模制品和本發(fā)明的粉末具有非 常優(yōu)良的熱氧化穩(wěn)定性。因此，未經(jīng)處理的本發(fā)明粉末在40(TC下在空氣流中在400至1400 分鐘的停留時間之后的重量損失為0. 25重量％至0. 5重量％。作為對比，在相同條件下， P84?NT產(chǎn)品的重量損失超過2重量％。僅由PMDA和0DA組成的聚酷亞胺（例如Vespel S巧在該些條件下的重量損失為1. 5重量％。
[0042] 本發(fā)明聚酷亞胺粉末優(yōu)選具有在生產(chǎn)模制品和燒結(jié)之前在濃硫酸中的特性粘度 為10至lOOml/g，優(yōu)選為15至80ml/g，W及更優(yōu)選為20至50ml/g。特性粘度，作為本發(fā)明 聚酷亞胺（其否則不溶于非質(zhì)子偶極溶劑）的摩爾質(zhì)量的量度，對由其生產(chǎn)的模制品的機 械性能有影響。如果特性粘度過小，則用于模制品的工業(yè)用途的機械性能變差。
[0043] 此外，本發(fā)明聚酷亞胺粉末優(yōu)選具有的粒度貼0為1至300 ym，優(yōu)選為5至 150 y m，更優(yōu)選為10至100 y m，W及特別優(yōu)選為15至80 y m。該粒度影響本發(fā)明聚酷亞胺 粉末的直接成型性能。具有相對較小粒度的粉末具有更好的通過直接成型工藝的可加工 性，并且產(chǎn)生具有更好的機械性能的模制品。
[0044] -種優(yōu)選的生產(chǎn)本發(fā)明聚酷亞胺粉末的方法包括下列步驟：
[004引 U在非質(zhì)子偶極溶劑中，由至少一種四駿酸二酢組分（A)和二胺組分做制備聚 酷胺酸，
[0046] ii)將該聚酷胺酸進行酷亞胺化，
[0047] iii)使形成的聚酷亞胺沉淀，
[0048] iv)洗漆該聚酷亞胺粉末，
[0049] V)干燥該聚酷亞胺粉末，
[0050] 其中，步驟ii)和iii)可W分別進行或在一個步驟中一起進行，W及步驟iv)和 V)可W下述順序進行。
[0051] 在步驟i)中，優(yōu)選將BPDA或BPDA和PMDA的混合物作為組分（A)與p-PDA、m-PDA 和0DA的混合物作為組分炬）在非質(zhì)子偶極溶劑中反應(yīng)。
[0052]如上所述選擇在組分（A)和炬）中的BPDA和PMDA，和P-PDA、m-PDA和孤A的各 自比例。
[005引所使用的非質(zhì)子偶極溶劑優(yōu)選為二甲基亞諷、二甲基甲酯胺、二甲基己酷胺、N-甲 基化咯燒酬、N-己基化咯燒酬、環(huán)了諷、化晚或其混合物。
[0054] 反應(yīng)可W按照該種方式進行，W使得初始加入二胺，然后加入二酸酢，但是也可能 初始加入二酸酢，然后加入二胺?？蒞分份地加入第二組分，但是優(yōu)選連續(xù)加入。
[00巧]反應(yīng)優(yōu)選在-10至80°C，更優(yōu)選在0至30°C下進行，該是因為該反應(yīng)是放熱的，并 且聚酷胺酸在較高的溫度下酷亞胺化。釋放的水通過自動催化水解而降解聚酷胺酸。
[0056] 步驟i)形成聚酷胺酸，其在后續(xù)步驟中轉(zhuǎn)化為聚酷亞胺。此處應(yīng)當采用文獻中的 標準酷亞胺化方法，例如熱酷亞胺化或化學酷亞胺化。
[0057] 優(yōu)選用堿，更優(yōu)選用叔氮堿，特別是化晚或=己胺，W及優(yōu)選脫水劑，更優(yōu)選己酸 酢，=氣己酸酢或己酷氯或亞硫酷氯，進行化學酷亞胺化。
[0058] 由于化學酷亞胺化產(chǎn)生了不可溶的聚酷亞胺，其直接在加入酷亞胺化試劑后沉淀 出，或形成必須粉碎和洗漆的凝膠?？刂票景l(fā)明粉末的粒度是困難的；因此，優(yōu)選熱酷亞胺 化。
[0059] 更優(yōu)選，由于它非常經(jīng)濟可行，所W如下進行熱酷亞胺化：
[0060] 步驟i)的聚酷胺酸優(yōu)選連續(xù)地，更優(yōu)選低于表面，即低于液體表面，傳送進入沸 騰的非質(zhì)子偶極溶劑中，并且由此將聚酷胺酸進行熱酷亞胺化，并在除去水的情況下轉(zhuǎn)化 為聚酷亞胺。將形成的反應(yīng)的水連續(xù)從體系中脫除，優(yōu)選通過蒸饋進行。所形成的聚酷亞 胺不可溶并沉淀出。低于表面引入過程的優(yōu)點是防止攬拌軸和葉片變得被引入的聚酷胺酸 覆蓋。
[0061] 所使用的非質(zhì)子偶極溶劑優(yōu)選是與階段i)中相同的溶劑。
[0062] 在攬拌的同時，將聚酷胺酸引入沸騰的非質(zhì)子偶極溶劑中。該溶劑優(yōu)選含有酸或 胺作為催化劑且任選含有沉淀助劑，從而催化該酷亞胺化反應(yīng)。優(yōu)選使用酸，特別優(yōu)選使用 無機酸或有機酸，非常特別優(yōu)選使用磯酸或苯麟酸，作為催化劑，其數(shù)量為基于該聚酷胺酸 計為0. 1重量％至3重量％，優(yōu)選0.25%至2重量％。由于酷亞胺化過程中水必須從反應(yīng) 器中除去，因此優(yōu)選不與催化劑一起引入任何不必要的水。因此，優(yōu)選使用非?；旧蠠o水 的，更優(yōu)選無水的催化劑。
[0063] 當已經(jīng)發(fā)生酷亞胺化時，聚酷亞胺作為微細固體沉淀出，意味著步驟ii)和iii) 合并成一個步驟。
[0064] 將反應(yīng)中形成的酷亞胺化的水優(yōu)選通過簡單的連續(xù)蒸饋從體系中除去。該不需要 任何與水形成=元共沸混合物的共沸劑，例如甲苯或二甲苯。將足量的溶劑從體系中除去， 使得反應(yīng)器中的內(nèi)容物保持恒定，甚至在連續(xù)供應(yīng)聚酷胺酸的情況下也如此。與間歇式操 作（將溶劑中的聚酷胺酸加熱直到沸點）不同，連續(xù)加料僅在每單位時間內(nèi)產(chǎn)生少量的水， 其可W通過蒸饋從體系中快速和輕易地除去。該明顯抑制了通過酷亞胺化的水將聚酷胺酸 水解。此外，該反應(yīng)是有效地假稀釋的，該是因為僅有少量聚酷胺酸曾溶解。因此，可W產(chǎn) 生非常小的顆粒（< 100 ym)。工作濃度越稀，則粒度越小。得到的懸浮液中的高固體含量 促使顆粒附聚，因此獲得較粗趟的聚酷亞胺粉末。研磨工藝不是必需的。在完成添加W及 任何進一步的約1至2小時的反應(yīng)時間（