5°C ±1°C (aT =-5°C ±1°C )。形狀記憶環(huán)氧樹脂的形狀回復率仍可達到100%。
[0091] 實施例四
[0092] 本實施例提供了一種形狀記憶環(huán)氧樹脂，其包括100重量份的環(huán)氧樹脂、60重量 份的固化劑和5重量份的超支化聚酯。
[0093] 其中，環(huán)氧樹脂為雙酚A環(huán)氧樹脂E51與正丁基縮水甘油醚的共混物。
[0094] 固化劑為甲基納迪克酸酐。
[0095] 超支化聚酯為芳香族端羥基超支化聚酯。每個超支化聚酯分子中含有48個端羥 基官能團，實驗測定其分子量為11500,軟化點為100°C ±5°C。
[0096] 本實施例的形狀記憶環(huán)氧樹脂的制備方法包括如下步驟：
[0097](1).將環(huán)氧樹脂和超支化聚酯按比例混合并不斷攪拌，直至超支化聚酯完全溶解 在環(huán)氧樹脂中；
[0098](2).按比例加入固化劑，繼續(xù)攪拌直至混合均勾，得到混合物；
[0099] (3).將步驟（2)所得混合物注入模具中，在100°C下固化2h，然后繼續(xù)在150°C下 固化4h;
[0100] (4).冷卻至室溫并脫模，得到本發(fā)明的形狀記憶環(huán)氧樹脂。
[0101] 其中，步驟（4)所得形狀記憶環(huán)氧樹脂的熱變形溫度（T)為140°C，在150°C時的 斷裂伸長率（Elongation at break，E)達到了 47%，這一數(shù)據(jù)與未添加超支化聚醋的形狀 記憶環(huán)氧樹脂相比提高幅度超過100% (aE>100%)，其熱變形溫度降低了 5°C ±1°C (aT =-5°C ±1°C )。形狀記憶環(huán)氧樹脂的形狀回復率仍可達到100%。
[0102] 實施例五
[0103] 本實施例提供了一種形狀記憶環(huán)氧樹脂，其包括100重量份的環(huán)氧樹脂、50重量 份的固化劑和15重量份的超支化聚酯。
[0104] 其中，環(huán)氧樹脂為雙酚A環(huán)氧樹脂E51。
[0105] 固化劑為甲基納迪克酸酐。
[0106] 超支化聚酯為芳香族端羥基超支化聚酯。每個超支化聚酯分子中含有48個端羥 基官能團，實驗測定其分子量為11500,軟化點為100°C ±5°C。
[0107] 本實施例的形狀記憶環(huán)氧樹脂的制備方法包括如下步驟：
[0108] (1).將環(huán)氧樹脂和超支化聚酯按比例混合并不斷攪拌，直至超支化聚酯完全溶解 在環(huán)氧樹脂中；
[0109] (2).按比例加入固化劑，繼續(xù)攪拌直至混合均勾，得到混合物；
[0110] (3).將步驟（2)所得混合物注入模具中，在100°C下固化2h，然后繼續(xù)在150°C下 固化4h ;
[0111] (4).冷卻至室溫并脫模，得到本發(fā)明的形狀記憶環(huán)氧樹脂。
[0112] 其中，步驟（4)所得形狀記憶環(huán)氧樹脂的熱變形溫度（T)為130°C，在145°C時的 斷裂伸長率（Elongation at break，E)達到了 34%，這一數(shù)據(jù)與未添加超支化聚酯的形狀 記憶環(huán)氧樹脂相比提高幅度超過30% (aE彡30% )，其熱變形溫度降低了 3°C ±1°C (aT =-3°C ±1°C )的形狀回復率仍可達到100%。
[0113] 實施例六
[0114] 本實施例提供了一種形狀記憶環(huán)氧樹脂，其包括100重量份的環(huán)氧樹脂、55重量 份的固化劑和5重量份的超支化聚酯。
[0115] 其中，環(huán)氧樹脂為雙酚A環(huán)氧樹脂E51與聚乙二醇二縮水甘油醚的共混物。
[0116] 固化劑為甲基納迪克酸酐。
[0117] 超支化聚酯為芳香族端羥基超支化聚酯。每個超支化聚酯分子中含有48個端羥 基官能團，實驗測定其分子量為11500,軟化點為100°C ±5°C。
[0118] 本實施例的形狀記憶環(huán)氧樹脂的制備方法包括如下步驟：
[0119] (1).將環(huán)氧樹脂和超支化聚酯按比例混合并不斷攪拌，直至超支化聚酯完全溶解 在環(huán)氧樹脂中；
[0120] (2).按比例加入固化劑，繼續(xù)攪拌直至混合均勾，得到混合物；
[0121] (3).將步驟（2)所得混合物注入模具中，在100°C下固化2h，然后繼續(xù)在150°C下 固化4h ;
[0122] (4).冷卻至室溫并脫模，得到本發(fā)明的形狀記憶環(huán)氧樹脂。
[0123] 其中，步驟（4)所得形狀記憶環(huán)氧樹脂的熱變形溫度（T)為80°C，在90°C時的斷 裂伸長率（Elongation at break，E)達到了 47%，這一數(shù)據(jù)與未添加超支化聚酯的形狀 記憶環(huán)氧樹脂相比提高幅度超過45% (aE>45%)，其熱變形溫度降低了 8°C ±1°C (aT =-8°C ±1°C )。形狀記憶環(huán)氧樹脂的形狀回復率仍可達到100%。
[0124] 實施例一至六的組分和添加量如下表1所不。
[0125] 表1各個實施例的組分和添加比例表
[0126]
【主權項】
1. 一種形狀記憶環(huán)氧樹脂，其特征在于：包括：環(huán)氧樹脂、固化劑和超支化聚酯，所述 環(huán)氧樹脂、所述固化劑和所述超支化聚酯的重量份之比為100 : (8 - 80) : (3 - 20)。
2. 根據(jù)權利要求1所述的形狀記憶環(huán)氧樹脂，其特征在于：所述環(huán)氧樹脂為雙酚A環(huán) 氧樹脂、4, 5 -環(huán)氧四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、雙酚A環(huán)氧樹脂和脂肪族環(huán)氧樹脂的共 混物、4, 5 -環(huán)氧四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯和脂肪族環(huán)氧樹脂的共混物、或者雙酚A環(huán) 氧樹脂與4, 5 -環(huán)氧四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯和脂肪族環(huán)氧樹脂的共混物。
3. 根據(jù)權利要求2所述的形狀記憶環(huán)氧樹脂，其特征在于：所述脂肪族環(huán)氧樹脂為聚 丙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚和正丁基縮水甘油醚中的任意一種。
4. 根據(jù)權利要求1所述的形狀記憶環(huán)氧樹脂，其特征在于：所述固化劑為胺類固化劑、 雜環(huán)硼胺類固化劑或者酸酐類固化劑中的任意一種或幾種。
5. 根據(jù)權利要求4所述的形狀記憶環(huán)氧樹脂，其特征在于：所述胺類固化劑為4,4' -二氨基二苯甲烷和4,4' -二氨基二苯砜中的任意一種；或者， 所述雜環(huán)硼胺類固化劑為e，e ' -二甲基氨基乙氧基-1，3, 6, 2 -三噁硼雜八環(huán)；或 者， 所述酸酐類固化劑為甲基納迪克酸酐、納迪克酸酐和甲基四氫鄰苯二甲酸酐中的任意 一種。
6. 根據(jù)權利要求1至5中任一所述的形狀記憶環(huán)氧樹脂，其特征在于：所述超支化聚 酯為脂肪族端羥基超支化聚酯、脂肪族端羧基超支化聚酯、芳香族端羥基超支化聚酯和芳 香族端羧基超支化聚酯中的任意一種或幾種。
7. 根據(jù)權利要求1至5中任一所述的形狀記憶環(huán)氧樹脂，其特征在于：所述環(huán)氧樹脂、 所述固化劑和所述超支化聚酯的重量份之比為100 : 50 : 5。
8. -種如權利要求1至7中任一所述的形狀記憶環(huán)氧樹脂的制備方法，其特征在于： 包括如下步驟： (1) .將環(huán)氧樹脂和超支化聚酯混合直至所述超支化聚酯完全溶解在所述環(huán)氧樹脂 中； (2) .加入固化劑，繼續(xù)攪拌均勻，得到混合物； (3) .將步驟⑵所得混合物注入模具中，先于50°C - 170°C下固化lh-6h，再于 80°C - 200°C下后固化 Oh - 6h ; (4) .冷卻至室溫并脫模，得到形狀記憶環(huán)氧樹脂； 所述環(huán)氧樹脂、所述固化劑和所述超支化聚酯的重量份之比為100: (8 - 80): (3 - 20)〇
9. 根據(jù)權利要求8所述的制備方法，其特征在于：所述環(huán)氧樹脂、所述固化劑和所述超 支化聚酯的重量份之比為100 : 50 : 5。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種形狀記憶環(huán)氧樹脂及其制備方法，該形狀記憶環(huán)氧樹脂包括：環(huán)氧樹脂、固化劑和超支化聚酯，環(huán)氧樹脂、固化劑和超支化聚酯的重量份之比為100︰(8‐80)︰(3‐20)；其制備方法為：先將環(huán)氧樹脂和超支化聚酯混合，然后加入固化劑，混合均勻后注入模具，先于50℃‐170℃下固化1h‐6h，再于80℃‐200℃下后固化0h‐6h，冷卻至室溫并脫模，得到形狀記憶環(huán)氧樹脂；本發(fā)明的形狀記憶環(huán)氧樹脂在二次賦形溫度區(qū)間內(nèi)具有高韌性，且耐熱性能與未添加超支化聚酯的相應類型的形狀記憶環(huán)氧樹脂相比相差不大，不易產(chǎn)生開裂、破壞現(xiàn)象，在形狀記憶環(huán)氧樹脂基復合材料的工程應用方面有較大的價值。
【IPC分類】C08L63-00, C08L67-00, C08G59-50, C08G59-42
【公開號】CN104744893
【申請?zhí)枴緾N201510045038
【發(fā)明人】李文曉, 陳巧峰, 趙鵬飛, 侯仰青, 張華振
【申請人】同濟大學, 上海躍盛信息技術有限公司
【公開日】2015年7月1日
【申請日】2015年1月29日