似乎是適合的任何方 法進(jìn)行，例如US5, 292, 797、US4, 562, 234、US5, 773, 505、US5, 612, 417、US4, 952455、 US4, 948, 668、US4, 239, 671中所述那樣。優(yōu)選的聚合方法是由在聚合條件下分解成自由 基的引發(fā)劑引發(fā)的自由基聚合，其中該聚合優(yōu)選是溶液或乳液聚合，優(yōu)選水溶液聚合。
[0099] 可以與甲基丙烯酸甲酯共聚合的共聚單體的實例是丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，丙 烯酸酯和其它的甲基丙烯酸酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯或丙烯酸丁酯、甲 基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯或甲基丙烯酸丁酯，以及乙酸酯如乙酸乙烯酯，苯乙烯，丁 二烯和丙烯腈。所述至少一種共聚單體非常優(yōu)選是至少一種選自苯乙烯、丁二烯、丙烯腈、 丙烯酸丁酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯的共聚單體。
[0100] 聚合也可以在一種或多種交聯(lián)劑的存在下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的交聯(lián)劑是一 個分子中具有至少兩個烯屬不飽和基團(tuán)的化合物、具有至少兩個可以在縮合反應(yīng)、加成反 應(yīng)或開環(huán)反應(yīng)中與所述單體的官能團(tuán)起反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物、具有至少一個烯屬不飽和 基團(tuán)和至少一個可以在縮合反應(yīng)、加成反應(yīng)或開環(huán)反應(yīng)中與所述單體的官能團(tuán)起反應(yīng)的官 能團(tuán)的化合物、或多價金屬陽離子。
[0101] 本發(fā)明還涉及可根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的或包含至少一個選自以下物質(zhì)的單體 單元的聚合物：根據(jù)本發(fā)明的或可通過根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的甲基丙烯酸單體和根據(jù)本 發(fā)明的或可通過根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的甲基丙烯酸甲酯單體和根據(jù)本發(fā)明的或可通過 根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的甲基丙烯酸酯，以及，任選地，其它組分如共聚單體和，任選地，交 聯(lián)劑。
[0102] 本發(fā)明還涉及組合物的制備方法，該組合物至少包含選自以下物質(zhì)的第一組分： 根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸、根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸甲酯、根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸酯和 包含至少一個選自甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸酯的單體單元的聚合物中的 至少一種，該方法包括以下步驟：
[0103] B1.提供至少一種選自以下物質(zhì)的第一組分：根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸、根據(jù)本 發(fā)明的甲基丙烯酸甲酯、根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸酯和根據(jù)本發(fā)明的包含至少一個選自甲 基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸酯的單體單元的聚合物，
[0104] B2.將B1中提供的至少一種第一組分與至少一種其它組分結(jié)合。
[0105] 所述至少一種其它組分優(yōu)選是至少一種選自天然或合成有機(jī)或無機(jī)聚合物，例如 選自取代或未取代的聚苯乙烯、聚丙烯酸正丁酯、聚丙烯腈、多糖、二氧化硅和納米材料的 組分。
[0106] 本發(fā)明還涉及組合物，該組合物包含至少一種選自以下物質(zhì)的第一組分和至少一 種其它組分或可根據(jù)本發(fā)明的方法獲得：根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸、根據(jù)本發(fā)明的甲基丙 烯酸甲酯、根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸酯和根據(jù)本發(fā)明的包含至少一個選自甲基丙烯酸、甲 基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸酯的單體單元的聚合物。
[0107] 在根據(jù)本發(fā)明的組合物中，至少一種其它組分優(yōu)選是至少一種上面針對組合物的 制備方法描述的組分。
[0108] 本發(fā)明還涉及化學(xué)產(chǎn)品如成型制品、模塑材料、薄膜、片材、粒料、復(fù)合材料、泡沫 材料、纖維、潤滑劑、粘合劑、增稠劑、懸浮劑、絮凝劑、樹脂、塑料、涂料、接觸透鏡、建筑材 料、吸收性材料、藥物、用于活性物質(zhì)受控釋放的材料、泡沫材料、纖維、潤滑劑、粉末或顆 粒，它們包含根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸、根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸甲酯、根據(jù)本發(fā)明的甲基 丙烯酸酯、根據(jù)本發(fā)明的包含甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸酯的聚合物 或共聚物，和根據(jù)本發(fā)明的組合物中的至少一種。
[0109] 本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸、根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸甲酯、根據(jù)本 發(fā)明的甲基丙烯酸酯、根據(jù)本發(fā)明的包含甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸 酯的聚合物或共聚物，和根據(jù)本發(fā)明的組合物中的至少一種在化學(xué)產(chǎn)品如成型制品、模塑 材料、薄膜、片材、粒料、復(fù)合材料、粘合劑、增稠劑、懸浮劑、絮凝劑、樹脂、塑料、涂料、接觸 透鏡、建筑材料、吸收性材料、藥物、用于活性物質(zhì)受控釋放的材料、泡沫材料、纖維、潤滑 劑、粉末、顆粒中的用途。
[0110] 現(xiàn)將用非限制性的附圖和實施例說明本發(fā)明。
【附圖說明】
[0111] 圖1示意性地示出了根據(jù)本發(fā)明的設(shè)備1的優(yōu)選實施方案。
[0112] 參考編號
[0113] 1 設(shè)備
[0114] 2 供給源
[0115] 3 催化反應(yīng)區(qū)
[0116] 4 第一純化裝置
[0117] 4a第一純化階段
[0118] 4b進(jìn)一步純化階段
[0119] 5 酯化裝置
[0120] 6 導(dǎo)管裝置
[0121] 7 分裂裝置
[0122] 8 氧化裝置
[0123] 8a 第一氧化裝置
[0124] 8b第二氧化裝置
[0125] 9 第一氧化區(qū)域
[0126] 10 另一個氧化區(qū)域
[0127] 10a第二氧化區(qū)域
[0128] 12 第一氧化催化劑
[0129] 13 另外的氧化催化劑
[0130] 13a第二氧化催化劑
[0131] 14 將至少一種助化合物的至少一部分分離的工具
[0132] 15 淬火裝置
[0133] 16 酯化催化劑
[0134] 17 甲醇供給源
[0135] 18 預(yù)純化裝置
[0136] 19 用于甲醇的純化裝置
[0137]20 用于甲基丙烯酸甲酯的純化裝置
[0138] 22 空氣供給源
[0139] 23 水供給源
[0140] 24 甲基丙烯醛再循環(huán)導(dǎo)管
[0141]25 甲基丙烯酸出口
[0142] 26 甲基丙烯酸甲酯出口
[0143]28 甲基丙烯酸出口
[0144]29 甲醇出口
[0145]30 稀釋劑供給源
[0146] 31 旁路
[0147]32 淬火區(qū)域
[0148]33 稀釋劑再循環(huán)流
[0149] 34 燃燒裝置
【具體實施方式】
[0150] 利用供給源2將包含異丁烯、TBA和甲基丙烯醛中的至少一種作為主組分和甲醇、 乙醇、二甲醚、MTBE、ETBE和甲醛中的至少一種作為助化合物的氣態(tài)原料組合物從分裂單元 7提供給催化反應(yīng)帶3。該氣態(tài)原料組合物可以經(jīng)由導(dǎo)管裝置6傳導(dǎo)，或者可以利用旁路31 使該氣態(tài)原料組合物繞過導(dǎo)管裝置6、這取決于原料組合物的所需構(gòu)成。導(dǎo)管裝置6用來 調(diào)節(jié)原料組合物向催化反應(yīng)帶3的流動和調(diào)節(jié)原料組合物的構(gòu)成。在一個優(yōu)選的實施方案 中，這利用分離工具14將甲醇、二甲醚和甲醛中至少一種的一部分分離而進(jìn)行。設(shè)備1可 以包括用于相應(yīng)的助化合物和/或異丁烯和/或原料組合物的一個或多個預(yù)純化裝置18。 經(jīng)由供給源2將原料組合物導(dǎo)入催化反應(yīng)帶3的第一氧化區(qū)域9。分別利用空氣供給源22、 蒸汽供給源23和稀釋劑供給源30為每個氧化區(qū)域9、10供應(yīng)空氣、蒸汽和稀釋劑。任選地 利用來自淬火裝置15和/或純化裝置4的稀釋劑再循環(huán)流33,任選地經(jīng)由燃燒裝置34,為 稀釋劑供給源30提供稀釋劑（為了清楚起見，沒有示出再循環(huán)流33和燃燒裝置34)。在第 一氧化區(qū)域9的包含第一氧化催化劑12 (未顯示）的第一氧化裝置8a中，氣態(tài)原料組合物 經(jīng)歷催化氣相氧化處理以形成在第一氣態(tài)氧化相中的作為主要氧化產(chǎn)物的甲基丙烯醛。然 后該第一氧化相經(jīng)由任選的淬火區(qū)域32流向催化反應(yīng)帶3的第二氧化區(qū)域10a。第二氧 化區(qū)域10a在第二氧化裝置8b中包括第二氧化催化劑13a(未顯示）。在第二氧化裝置8b 中，第一氧化相經(jīng)歷第二催化氣相氧化處理以主要形成在第二氣態(tài)氧化相中的作為主要氧 化產(chǎn)物的甲基丙烯酸。在氧化區(qū)域9和10a中之一或兩者中，還形成作為次要氧化產(chǎn)物的 甲基丙烯酸甲酯。然后將第二氣態(tài)氧化相導(dǎo)向淬火裝置15,在那里，采用淬火劑將甲基丙烯 酸冷凝以形成包含甲基丙烯酸和雜質(zhì)的淬火相。將未反應(yīng)的甲基丙烯醛與經(jīng)淬火的第二氧 化相分離并且可以經(jīng)由甲基丙烯醛再循環(huán)導(dǎo)管24再循環(huán)到第二氧化區(qū)域10a。然后將包含 甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和雜質(zhì)的淬火相導(dǎo)向純化裝置4,在那里，將甲基丙烯酸和甲 基丙烯酸甲酯至少部分地與淬火劑和雜質(zhì)分離。純化裝置4可以包括一個或多個純化階段 4a、4b等（在圖中沒有示出），這取決于甲基丙烯酸的所需純度。也可以在純化裝置4中將 甲基丙烯醛分離，并且可以經(jīng)由甲基丙烯醛再循環(huán)導(dǎo)管24再循環(huán)?？梢越?jīng)由出口 25從純 化裝置4收集不打算用于酯化的已純化甲基丙烯酸。將待轉(zhuǎn)變成甲基丙烯酸甲酯的甲基丙 烯酸導(dǎo)向酯化裝置5。酯化裝置5包括酯化催化劑16。利用甲醇供給源17將甲醇供給酯 化裝置5,其中甲醇純化裝置19可以位于酯化裝置5的上游。甲醇可以從分裂裝置7 (如果 它是用于MTBE的分裂裝置），從導(dǎo)管裝置6，或從不同的甲醇源物質(zhì)（在圖中沒有示出），任 選地經(jīng)由甲醇純化裝置19供應(yīng)。在酯化裝置5中，在酯化催化劑16 (未顯示）上將甲基丙 烯酸和甲醇酯化以形成包含甲基丙烯酸甲酯作為主要酯化產(chǎn)物，連同雜質(zhì)和未反應(yīng)的起始 材料的酯化相?？蓪⒃擋セ鄰孽セb置5導(dǎo)向純化裝置20,在那里，將甲基丙烯酸甲酯與 反應(yīng)組合物和雜質(zhì)分離。純化裝置20可以包括一個或多個純化階段20a、20b等，這取決于 甲基丙烯酸甲酯的所需純度。經(jīng)由出口 26從純化裝置20回收甲基丙烯酸甲酯。存在于酯 化相中的未反應(yīng)的甲醇和/或甲基丙烯酸也可以在純化裝置20中進(jìn)行分離并且分別經(jīng)由 甲基丙烯酸出口 28和甲醇出口 29從純化裝置20中除去。甲醇和甲基丙烯酸中之一或兩 者可以任選地分別經(jīng)由甲醇純化裝置19和甲基丙烯酸純化裝置4再循環(huán)到酯化裝置5,或 者可以將它們之一或兩者送離。
[0151] 在圖1中作為二階段氧化帶說明的催化反應(yīng)帶3也可以認(rèn)為是一階段氧化帶。在 這個實施方案中，將經(jīng)純化的異丁烯相導(dǎo)向催化反應(yīng)帶3,其包括氧化區(qū)域9。在氧化區(qū)域 9中，形成甲基丙烯醛并連續(xù)地轉(zhuǎn)化成甲基丙烯酸。
[0152] 實施例
[0153] 實施例1-3
[0154] 采用根據(jù)表1的組合物制備原料組合物。
[0155]表1
[0156]
【主權(quán)項】
1. 甲基丙烯酸的制備方法，包括以下步驟： a) 提供包含至少一種主化合物和至少一種助化合物的原料組合物，所述主化合物選自 異丁烯、叔丁醇和甲基丙烯醛，所述助化合物選自甲醇、二甲醚、乙醇、甲基叔丁基醚、乙基 叔丁基醚和甲醛； b) 讓步驟a)中獲得的具有所述至少一種助化合物的至少第一部分的原料組合物經(jīng)過 催化反應(yīng)區(qū)并獲得包含甲基丙烯酸甲酯且包含甲基丙烯醛和甲基丙烯酸中至少一種的氧 化相。
2. 甲基丙烯酸甲酯的制備方法，包括以下步驟： a) 提供包含至少一種主化合物和至少一種助化合物的原料組合物，所述主化合物選自 異丁烯、叔丁醇和甲基丙烯醛，所述助化合物選自甲醇、二甲醚、乙醇、甲基叔丁基醚、乙基 叔丁基醚和甲醛； b) 讓步驟a)中獲得的具有所述至少一種助化合物的至少第一部分的原料組合物經(jīng)過 催化反應(yīng)區(qū)并獲得包含甲基丙烯酸甲酯且包含甲基丙烯醛和甲基丙烯酸中