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乙烯-乙烯基酯共聚物和(甲基)丙烯酸烷基酯構(gòu)成的聚合物組合物,其制備方法及其作為...的制作方法_2

文檔序號:8515650閱讀:來源:國知局
18-24個(gè)碳原子,例如18-22個(gè)碳 原子的直鏈烷基。R 3可為1-十六烷基、1-十八烷基、1-十九烷基、1-二十烷基、1-二十一 烷基、1-二十二烷基、1-二十四烷基、1-二十六烷基、1-二十八烷基或1-三十烷基。應(yīng)理 解的是還可使用各種(甲基)丙烯酸烷基酯(Ala)的混合物。例如,可使用其中R 3表示C16 和C18基團(tuán)或C 18、C2tl和C 22基團(tuán)的混合物。
[0035] 在優(yōu)選實(shí)施方案中,所用的至少一種(甲基)丙烯酸烷基酯(Ala)為(甲基)丙烯 酸1-二十二烷基酯((丙烯酸)山?;ィ?,即R 3為具有22個(gè)碳原子的直鏈烷基。在本發(fā) 明特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,所用(甲基)丙烯酸烷基酯(Ala)的至少40重量%為(甲基) 丙烯酸1-二十二烷基酯。有利地,可使用包含(甲基)丙烯酸1-十八烷基酯、(甲基)丙 烯酸1-二十烷基酯和(甲基)丙烯酸1-二十二烷基酯的混合物。各種(甲基)丙烯酸 酯的該類混合物也可商購獲得。除所提及的(甲基)丙烯酸C 18/C2(l/C22酯之外,它們還可 包含少量作為副產(chǎn)物的具有更高或更低碳數(shù)量的(甲基)丙烯酸酯。例如,混合物可包含 40-55重量% (甲基)丙烯酸1-十八烷基酯、10-15重量% (甲基)丙烯酸1-二十烷基酯 和35-45重量% (甲基)丙烯酸1-二十二烷基酯。
[0036](甲基)丙燔酸烷基酷(Alb)
[0037] (甲基)丙烯酸烷基酯(Alb)具有通式H2C = C(R2)-COOR4,其中R2如已定義的那 樣且R 4為選自基團(tuán)R4a,巧和R 4啲飽和脂族烴基,且所述基團(tuán)各自定義如下:
[0038] R4a:具有1-11個(gè),優(yōu)選2-10個(gè),更優(yōu)選2-6個(gè)碳原子的直鏈烷基,
[0039] R4b:具有4-60個(gè),優(yōu)選4-30個(gè),更優(yōu)選4-17個(gè)碳原子的支化烷基,且
[0040] R4e:具有5-20個(gè),優(yōu)選6-12個(gè),更優(yōu)選6-10個(gè),例如10個(gè)碳原子的環(huán)狀烷基。
[0041] 直鏈烷基1^的實(shí)例包括乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、 正壬基、正癸基和正十一烷基,優(yōu)選正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬 基和正癸基,特別優(yōu)選乙基、正丙基、正丁基、正戊基和正己基,非常特別優(yōu)選正丁基。
[0042] 支化烷基R4b可為單支化的或多重支化的。支化烷基R4b的實(shí)例包括異丁基、叔丁 基、2, 2'-二甲基丙基、2-乙基己基、2-丙基庚基、異壬醇、異癸基、異十三烷基、異十七烷 基,優(yōu)選叔丁基、2-乙基己基和2-丙基庚基。
[0043] 環(huán)狀烷基R4c;可為單環(huán)或多環(huán)的,尤其是雙環(huán)的。其可額外被直鏈和/或支化烷基 取代。環(huán)狀烷基R 4e的實(shí)例包括環(huán)戊基、環(huán)己基、4-甲基環(huán)己基、環(huán)庚基、雙環(huán)[2. 2. 1]庚基、 雙環(huán)[2. 2. 2]辛基或2-(1,7, 7-三甲基雙環(huán)[2. 2. 1]庚基。
[0044] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,基團(tuán)R4為基團(tuán)R 45P R4b。
[0045] 在優(yōu)選實(shí)施方案中,基團(tuán)R4為基團(tuán)R4b,優(yōu)選具有4-30個(gè)碳原子的基團(tuán)R4b,更優(yōu)選 具有4-17個(gè)碳原子的基團(tuán)R4b。
[0046] 在另一優(yōu)選實(shí)施方案中,基團(tuán)R4為基團(tuán)R4%優(yōu)選具有6-10個(gè)碳原子的基團(tuán)R4e。
[0047] 應(yīng)理解的是也可使用各種(甲基)丙烯酸烷基酯(Alb)的混合物。
[0048] 其他單體(A)
[0049]除單體(Al)之外,還可任選使用不同于單體(Al),即單體(Ala)和(Alb)的其他 單烯屬不飽和單體(A2)。借助其他單體(A)以及(甲基)丙烯酸烷基酯(Al),可改變本發(fā) 明聚合物組合物的性能并使其與所需性能匹配。本領(lǐng)域技術(shù)人員可進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇。
[0050] 其他單體(A2)尤其可為包含烴基且不對應(yīng)于上述單體(Ala)和(Alb)定義的(甲 基)丙烯酸酯。
[0051] 這些尤其包括通式H2C = CHR2-COOR5的(甲基)丙烯酸酯(A2a),其中R 2如上所 定義,且R5為具有6-30個(gè),優(yōu)選6-18個(gè)碳原子的未取代或烷基取代的芳族烴基。芳族烴 基R 5的實(shí)例包括苯基、4-甲基苯基、芐基或2-苯基乙基。
[0052] 其他單體(A2)還可為通式H2C = C (R2) -COOR6的(甲基)丙烯酸酯(A2b),其中R2 為H或甲基,且R6為具有1-60個(gè),優(yōu)選2-30個(gè)碳原子且可被OH基團(tuán)取代和/或其中不相 鄰的碳原子可被氧原子替代的直鏈或支化脂族和/或芳族烴基。換言之,R 3基團(tuán)可因此包 含OH基團(tuán)和/或醚基-0-。(甲基)丙烯酸酯(A2b)的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸羥乙酯、 (甲基)丙烯酸羥丙酯、丙烯酸苯氧基乙酯或聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯。
[0053] 其他單體(A2)還可為通式H2C = C (R2) -COOR7的(甲基)丙烯酸酯(A2c),其中R2 為H或甲基且R7為具有5-30個(gè),優(yōu)選6-17個(gè)碳原子的未取代或烷基取代的飽和環(huán)狀脂族 烴基?;鶊F(tuán)R 7的實(shí)例為環(huán)己基。
[0054] 其他單體(A2)還可為通式H2C = CH-O-(O)C-R7的乙烯基酯(A2d),其中R7為具有 1-60個(gè)碳原子,優(yōu)選2-30個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基?;鶊F(tuán)R 7的實(shí)例包括甲基、乙基、正 丙基或正丁基。
[0055] 單體(A)的量
[0056] 根據(jù)本發(fā)明,50-99摩爾%的單體(Al)為單體(Ala)且1-50摩爾%的單體(Al) 為單體(Alb),條件是(Ala)和(Alb)的總和相加為100摩爾%。換言之,單體(Al)因此僅 為單體(Ala)和(Alb)的混合物。優(yōu)選使用50-90摩爾%單體(Ala)和10-50摩爾%單體 (Alb),特別優(yōu)選使用70-90摩爾%單體(Ala)和10-30摩爾%單體(Alb)。
[0057] 當(dāng)使用環(huán)狀烷基1^時(shí),發(fā)現(xiàn)特別有用的是使用50-80摩爾%單體(Ala)和20-50 摩爾%單體(Alb),優(yōu)選55-75摩爾%單體(Ala)和25-45摩爾%單體(Alb)。
[0058] 根據(jù)本發(fā)明,(甲基)丙烯酸烷基酯(Al)的量基于所有單體(A)的總量為至少70 重量%,優(yōu)選至少80重量%,更優(yōu)選至少95重量%。最優(yōu)選單體(A)僅為(甲基)丙烯酸 烷基醋(Al)。
[0059] 乙M-乙燔基酷共聚物(B)
[0060] 所用的乙烯-乙烯基酯共聚物(B)包含乙烯和通Sh2C= CH-O-(O) C-R1的乙烯基 酯。在該式中,R1為11或C1-C 4烴基,例如甲基、乙基、正丙基或正丁基。R1優(yōu)選為H、甲基或 乙基,更優(yōu)選為甲基。
[0061] 除乙烯和乙烯基酯之外,還可任選存在其他單體。然而,該類其他單體的量基于所 有單體的量應(yīng)不超過20重量%,優(yōu)選10重量%,特別優(yōu)選不存在除乙烯和乙烯基酯之外的 其他單體。
[0062] 乙烯-乙烯基酯共聚物(B)中的乙烯的量基于所有單體的量為55-85重量%,且 乙烯基酯的量為15-45重量%。
[0063] 優(yōu)選地,乙烯的量為55-75重量%,且乙烯基酯的量為25-45重量%,更優(yōu)選為 30-40重量%;最優(yōu)選乙烯的量為60-70重量%,且乙烯基酯的量為30-40重量%。
[0064] 所用的乙烯-乙烯基酯共聚物⑶的重均分子量Mw優(yōu)選為至少30000g/mol,例如 30000-200000g/mol,優(yōu)選為 50000-150000g/mol。
[0065] 聚合物組合物及其制各
[0066] 本發(fā)明的聚合物組合物可通過在乙烯-乙烯基酯共聚物(B)存在下自由基聚合單 體(A)而獲得。
[0067] 單體(A)與乙烯-乙烯基酯共聚物⑶的混合比根據(jù)待合成的聚合物組合物所需 的性能選擇,且單體(A)的量基于單體(A)和乙烯-乙烯基酯共聚物(B)的總和應(yīng)為至少 50重量%。一般而言,單體(A)的量為70-90重量%,且乙烯-乙烯基酯共聚物(B)的量為 10-30重量%。優(yōu)選地,單體(A)的量為75-85重量%,且乙烯-乙烯基酯共聚物(B)的量 為15-25重量%。
[0068]
[0069] 在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中,所述聚合物組合物進(jìn)一步包含合適的溶劑。所述聚 合物組合物應(yīng)均勻分散于其中,優(yōu)選溶于其中。原則上,所有滿足這些要求的溶劑都是合適 的。當(dāng)然也可使用不同溶劑的混合物。
[0070] 所述聚合物組合物在溶劑中的濃度由本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)待制備的配
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