0032] 在高壓釜中依次加入硝基苯2. 0g，2% Ru/ γ -Al2O3催化劑0. 41g，水170ml和叔丁 醇IOml (其摩爾比為1 :0. 005 :583 :6. 5)。通隊進行置換。然后升溫至180°C，再通入氫氣 至反應(yīng)壓力4. 4MPa，反應(yīng)8h后，停止通氫氣，降溫。減壓過濾分離催化劑和反應(yīng)液，反應(yīng)液 經(jīng)甲苯萃取分離后可得有機相，有機相進行氣相色譜分析。定量計算產(chǎn)物環(huán)己醇的收率為 75. 0%〇
[0033] 實施例6
[0034] 在高壓釜中依次加入硝基苯2. 0g，2% Ru/Ηβ (分子篩）催化劑0.41g，叔丁醇 IOml和水170ml (其摩爾比為1 :0. 005 :583 :6. 5)。通隊進行置換。然后升溫至180°C，再 通入氫氣至反應(yīng)壓力4. 4MPa，反應(yīng)8h后，停止通氫氣，降溫。減壓過濾分離催化劑和反應(yīng) 液，反應(yīng)液經(jīng)甲苯萃取分離后可得有機相，有機相進行氣相色譜分析。定量計算產(chǎn)物環(huán)己醇 的收率為100. 0%。
[0035] 實施例7
[0036] 在高壓釜中依次加入硝基苯2. 0g，2% Ru/HZSM-5 (分子篩）催化劑0· 41g，水IOml 和叔丁醇IOml (其摩爾比為1 :0. 005 :34. 3 :6. 5)。通隊進行置換。然后升溫至180°C，再 通入氫氣至反應(yīng)壓力7. OMPa，反應(yīng)8h后，停止通氫氣，降溫。減壓過濾分離催化劑和反應(yīng) 液，反應(yīng)液經(jīng)甲苯萃取分離后可得有機相，有機相進行氣相色譜分析。定量計算產(chǎn)物環(huán)己醇 的收率為46. 5%。
[0037] 實施例8
[0038] 在高壓釜中依次加入硝基苯2. 0g，2%Ru/CNT (納米碳管）催化劑0. 41g，水170ml 和叔丁醇IOml (其摩爾比為1 :0. 005 :583 :6. 5)。通隊進行置換。然后升溫至180°C，再通 入氫氣至反應(yīng)壓力7. OMPa，反應(yīng)IOh后，停止通氫氣，降溫。減壓過濾分離催化劑和反應(yīng)液， 反應(yīng)液經(jīng)甲苯萃取分離后可得有機相，有機相進行氣相色譜分析。定量計算產(chǎn)物環(huán)己醇的 收率為96. 3%。
[0039] 實施例9
[0040] 在高壓釜中依次加入硝基苯2. 0g，2% Ru/CNF(納米碳纖維）催化劑0. 41g，水 170ml和叔丁醇IOml (其摩爾比為I :0.005 :583 :6. 5)。通隊進行置換。然后升溫至180°C， 再通入氫氣至反應(yīng)壓力8. OMPa，反應(yīng)5h后，停止通氫氣，降溫。減壓過濾分離催化劑和反應(yīng) 液，反應(yīng)液經(jīng)甲苯萃取分離后可得有機相，有機相進行氣相色譜分析。定量計算產(chǎn)物環(huán)己醇 的收率為95. 4%。
[0041] 實施例10
[0042] 在高壓釜中依次加入硝基苯2.0g，2% Ru/MCM-41(分子篩）催化劑0.41g，水 200ml和叔丁醇Iml (其摩爾比為I :0.005 :686 :0.65)。通隊進行置換。然后升溫至200°C， 再通入氫氣至反應(yīng)壓力5. OMPa，反應(yīng)IOh后，停止通氫氣，降溫。減壓過濾分離催化劑和反 應(yīng)液，反應(yīng)液經(jīng)甲苯萃取分離后可得有機相，有機相進行氣相色譜分析。定量計算產(chǎn)物環(huán)己 醇的收率為98. 3%。
[0043] 實施例11
[0044] 在高壓釜中依次加入硝基苯2.0g，2% Ru/MCM-41(分子篩）催化劑0.41g，水 100mL和叔丁醇IOml (其摩爾比為I :0.005 :343 :6. 5)。通隊進行置換。然后升溫至140°C， 再通入氫氣至反應(yīng)壓力7. OMPa，反應(yīng)4h后，停止通氫氣，降溫。減壓過濾分離催化劑和反應(yīng) 液，反應(yīng)液經(jīng)甲苯萃取分離后可得有機相，有機相進行氣相色譜分析。定量計算產(chǎn)物環(huán)己醇 的收率為72. 4%。
[0045] 實施例12
[0046] 在高壓釜中依次加入硝基苯2. 0g，0. 5% Ru/AC催化劑0. 41g，水170ml和叔丁醇 IOml (其摩爾比為1 :〇. 00125 :583 :6. 5)。通凡進行置換。然后升溫至160°C，再通入氫氣 至反應(yīng)壓力8. OMPa，反應(yīng)8h后，停止通氫氣，降溫。減壓過濾分離催化劑和反應(yīng)液，反應(yīng)液 經(jīng)甲苯萃取分離后可得有機相，有機相進行氣相色譜分析。定量計算產(chǎn)物環(huán)己醇的收率為 90. 2%〇
[0047] 實施例13
[0048] 在高壓釜中依次加入硝基苯2. 0g，5% Ru/Si02催化劑0· 41g，水400ml和叔丁醇 IOml (其摩爾比為I :0.0125 :1372 :6. 5)。通隊進行置換。然后升溫至180°C，再通入氫氣 至反應(yīng)壓力8. OMPa，反應(yīng)8h后，停止通氫氣，降溫。減壓過濾分離催化劑和反應(yīng)液，反應(yīng)液 經(jīng)甲苯萃取分離后可得有機相，有機相進行氣相色譜分析。定量計算產(chǎn)物環(huán)己醇的收率為 99. 8%〇
[0049] 本發(fā)明未盡事宜為公知技術(shù)。
【主權(quán)項】
1. 一種由硝基苯加氫直接合成環(huán)己醇的方法，其特征為該方法包括以下步驟： 將硝基苯，催化劑，水，叔丁醇置于高壓反應(yīng)釜中，通隊進行置換，然后升溫至140~ 200°C，通入氫氣至4~SMPa并保持，反應(yīng)4~16h后，停止通氫氣，降溫至室溫，然后減壓 過濾分離催化劑和反應(yīng)液，反應(yīng)液經(jīng)萃取分離后得到含有環(huán)己醇的有機相； 其中，物料摩爾配比為硝基苯：催化劑：水：叔丁醇=I:0.0005~0.05 :1~10000 :0? 01 ~10 ; 所述的催化劑為負載型金屬催化劑，催化劑的組成包括活性金屬和載體，活性金屬負 載量為質(zhì)量百分比〇. 1~10% ;催化劑摩爾數(shù)以活性金屬的摩爾量計； 所述的活性金屬為RU。2. 如權(quán)利要求1所述的由硝基苯加氫直接合成環(huán)己醇的方法，其特征為所述的催化劑 載體為活性炭、納米碳纖維、納米碳管、Al203、Si02、Ti02或分子篩。3. 由硝基苯加氫直接合成環(huán)己醇的方法，其特征為所述的物料摩爾配比優(yōu)選為：硝基 苯： 催化劑：水：叔丁醇=1 :〇? 001 ~〇? 02 :400 ~1400 :0? 1 ~10。4. 由硝基苯加氫直接合成環(huán)己醇的方法，其特征為所述的反應(yīng)溫度優(yōu)選為160~ 200。。。5. 由硝基苯加氫直接合成環(huán)己醇的方法，其特征為所述的反應(yīng)時間優(yōu)選為4~10h。
【專利摘要】本發(fā)明為一種由硝基苯加氫直接合成環(huán)己醇的方法，該方法包括以下步驟：將硝基苯，催化劑，水，叔丁醇置于高壓反應(yīng)釜中，通N2進行置換。然后升溫至140～200℃，通入氫氣至4～8MPa并保持，反應(yīng)4～16h后，停止通氫氣，降溫至室溫，然后減壓過濾分離催化劑和反應(yīng)液，反應(yīng)液經(jīng)萃取分離后得到含有環(huán)己醇的有機相；其中，物料摩爾配比為硝基苯：催化劑：水：叔丁醇＝1：0.0005～0.05：1～10000：0.01～10；所述的催化劑為負載型金屬催化劑。本發(fā)明具有原料硝基苯便宜易得、合成過程更為簡捷、反應(yīng)收率高等特點，反應(yīng)條件比較簡單清潔，環(huán)己醇的收率接近100％。
【IPC分類】C07C29/00, C07C35/08
【公開號】CN104892367
【申請?zhí)枴緾N201510260510
【發(fā)明人】趙茜, 任小亮, 王延吉, 王淑芳, 趙新強, 岳紅杉
【申請人】河北工業(yè)大學
【公開日】2015年9月9日
【申請日】2015年5月21日