述工藝中去除。從歐 洲專利說明書EP 0 790 226 Bl中，技術人員還可以采取另外的條件用于實施甲醇合成。
[0021] 本發(fā)明的優(yōu)選方面
[0022] 根據(jù)本發(fā)明的方法的優(yōu)選方面提供：將吹掃料流供應到氣體分離階段并且在其中 分離為富有氫氣的再循環(huán)料流和分離為氫氣貧乏的再循環(huán)料流。以這種方式，可以對從甲 醇合成循環(huán)中分離出來的合成氣的有價值成分特別是氫氣進一步進行利用。
[0023] 當將富有氫氣的再循環(huán)料流再循環(huán)到至少一個甲烷化階段和/或到甲醇合成階 段時是特別優(yōu)選的。以這種方式，可以將有價值的氫氣用于引入的二氧化碳的甲烷化或用 于甲醇合成。
[0024] 當將氫氣貧乏的再循環(huán)料流再循環(huán)到至少一個合成氣生產階段且在該階段作為 燃料利用時是更加有利的。由于氫氣貧乏的再循環(huán)料流還具有顯著的熱值，所以可以有利 地將其用于重整設備如蒸汽重整設備的重整爐的柵底燃燒（undergrate firing)。
[0025] 根據(jù)本發(fā)明方法的有利的實施方式還提供：所述至少一個合成氣生產階段包括預 重整階段（預重整器）和主重整階段，其中將富有二氧化碳的第一進料流供應至預重整階 段并且在所述預重整階段中至少部分地轉化成甲烷。當待轉化為合成氣的富有烴類的進料 流為具有顯著含量的乙烷或更高級烴類的天然氣時，通?？偸鞘褂妙A重整器。在預重整器 中，將更高級烴類部分地或者甚至完全地轉化為甲烷。出人意料的是，可以在不干擾富有烴 類的進料流的預重整的情況下將富有二氧化碳和可能的氫氣的進料流充入至預重整器中， 其中與預重整反應并行地發(fā)生二氧化碳的甲烷化反應，使得也將二氧化碳轉化為甲烷。由 于在富有烴類的進料流的預重整期間已經形成了氫氣，所以氫氣的添加常常可以省略。由 于通過與放熱性CO 2甲烷化相結合而大幅地減少了用于吸熱性預重整反應的預重整器的熱 需求，所以獲得了另外的能量優(yōu)點。
[0026] 然而，如果需要額外的氫氣，則在另外優(yōu)選的方面中提供：額外充入至預重整階段 的氫氣至少部分地源自氣體分離階段。以這種方式，降低了運行材料成本，是因為較少或沒 有昂貴的氫氣必須被輸入到該工藝中。
[0027] 當預重整階段含有對預重整和甲烷化兩者都有活性的催化劑時是更加有利的。這 在所需催化劑的采購和處理方面提供了后勤優(yōu)勢（logistic advantage)。特別有利的是， 對更高級烴類的預重整有活性的某些含鎳催化劑對二氧化碳的甲烷化也顯示足夠的活性。
[0028] 根據(jù)本發(fā)明的設備的特定方面提供：存在變壓吸附設備或膜分離設備形式的氫氣 分離設備用于從吹掃料流分離氫氣。兩種方法本身都是已知的。特別地，經常在蒸汽重整 下游的產物處理中使用變壓吸附。
[0029] 當根據(jù)本發(fā)明的設備包含如下回流管時是優(yōu)選的，所述回流管用于使富有氫氣的 再循環(huán)料流從氫氣分離設備回流到甲烷化反應器和/或到至少一個甲醇合成反應器。以這 種方式，可以將有價值的氫氣用于引入的二氧化碳的甲烷化或用于甲醇合成。
[0030] 根據(jù)本發(fā)明的設備的另外的優(yōu)點方面的特點為：用于使氫氣貧乏的再循環(huán)料流從 氫氣分離設備回流到重整反應器的加熱裝置的回流管。由于氫氣貧乏的再循環(huán)料流仍具有 顯著的熱值，所以可以將其有利地用于蒸汽重整設備的重整爐的柵底燃燒。
[0031] 當根據(jù)本發(fā)明的設備包含預重整反應器（預重整器）和主重整反應器時獲得了特 別的優(yōu)點，其中所述預重整反應器也被用作甲烷化反應器。當要轉化為合成氣的富有烴類 的進料流為具有顯著含量的乙烷或更高級烴類的天然氣時，通?？偸鞘褂妙A重整器。在預 重整器中，將更高級烴類部分地或甚至完全地轉化為甲烷。出人意料的是，可以在不干擾富 有烴類的進料流的預重整的情況下將富有二氧化碳和可能的氫氣的進料流充入至預重整 器中，其中與預重整反應并行地發(fā)生二氧化碳的甲烷化反應，使得也將二氧化碳轉化為甲 烷。由于在富有烴類的進料流的預重整期間已經形成了氫氣，所以氫氣的添加常?？梢允?略。由于通過與放熱性CO 2甲烷化相結合而大幅地減少了用于吸熱預重整反應的預重整器 的熱需求，所以獲得了另外的能量優(yōu)點。
[0032] 示例性實施方式
[0033] 由以下示例性實施方式和附圖的說明也可以領會本發(fā)明的其它發(fā)展、優(yōu)點和可能 的應用。全部描述和/或說明的特征本身或以任意組合形成發(fā)明，與它們在權利要求書中 的內容或它們的反向引用無關。
[0034] 在附圖中：
[0035] 圖1顯示作為第一比較例的根據(jù)現(xiàn)有技術合成甲醇的工藝，
[0036] 圖2顯示作為第二比較例的根據(jù)現(xiàn)有技術合成甲醇的工藝，
[0037] 圖3顯示根據(jù)第一實施方式的本發(fā)明的工藝，
[0038] 圖4顯示根據(jù)第二實施方式的本發(fā)明的工藝。
[0039] 在圖1中示出的根據(jù)現(xiàn)有技術合成甲醇的工藝的方塊流程圖中，給料或給料混合 物如天然氣或石腦油通過管道10進入該工藝并被傳送到合成氣生產階段11。該階段通常 被設計作為蒸汽重整器或作為自熱重整器；還有可能是上述類型的重整器的組合或者另外 完全不同的合成氣生產方法，例如非催化部分氧化、重石油餾分或精煉殘渣的氣化、煤的氣 化、生物質的氣化，其各自是單獨的或與上述類型的重整器和/或合成氣生產方法相組合。 對技術人員而言，這些工藝階段的適當操作條件都是已知的。
[0040] 轉化為粗制合成氣的給料混合物通過管道12離開合成氣生產階段，且可能在進 行圖1中未示出的進一步調節(jié)后，被供應到甲醇合成階段13。原則上，用于甲醇合成的全部 已知方法在此都是可用的，其中可以使用單級和多級方法兩者，因此在圖1中將不對方法 的類型進行詳細地說明。對技術人員而言，甲醇合成操作的適當條件也是已知的。通過管 道14將最終產物甲醇從該工藝排出。此外，通過管道15將吹掃氣料流從甲醇合成階段排 出，所述吹掃氣料流含有從甲醇合成意義上講惰性的成分如甲烷、氮氣或惰性氣體，以及未 轉化的合成氣成分如二氧化碳或氫氣。將吹掃氣料流供應到氣體分離階段16,該階段可以 根據(jù)本身已知的方法，例如根據(jù)變壓吸附方法（PSA)或根據(jù)膜分離方法進行設計。在氣體 分離階段獲得富集氫氣的料流，通過管道17和12將該料流再循環(huán)至甲醇合成階段。通過 管道18將耗盡氫氣的氣體料流作為燃料氣再循環(huán)至合成氣生產階段11。
[0041] 在圖2中，以方塊流程圖示意性說明用于甲醇合成的修正方法，對該方法進行了 優(yōu)化以用于對富有CO 2的合成氣進行處理。如上所述，這種方法已經在現(xiàn)有技術中進行了說 明。在此，特別地對G0hna和K5nig的論文進行了參考，技術人員可以從該論文中采取合適 的條件用于運行這種用于甲醇合成的修正方法。含有二氧化碳和氫氣的進料流通過管道12 進入修正的甲醇合成階段13A，與來自現(xiàn)有技術的甲醇合成方法相比，該階段對于富有CO 2 的合成氣的處理進行了優(yōu)化。通過管道14將最終產物甲醇從該工藝排出。該工藝的另外 的細節(jié)，例如合成氣的生產或從甲醇合成中排出的吹掃氣體的處理未在圖2中示出。
[0042] 圖3以方塊流程圖顯示根據(jù)本發(fā)明第一實施方式的甲醇合成的工藝。再一次，天 然氣或石腦油作為給料混合物通過管道10進入該工藝并被傳送到被設計為重整階段的合 成氣生產階段11。在重整階段中，可以使用蒸汽重整或自熱重整或兩種方法的組合。再一 次，上述類型的重整器的組合或者另外的完全不同的合成氣生產方法也是可能的，例如非 催化部分氧化、重石油餾分或精煉殘渣的氣化、煤的氣化、生物質的氣化，其各自是單獨的 或與上述類型的重整器和/或合成氣生產方法相組合。對技術人員而言，所述工藝階段的 適當操作條件都是已知的。
[0043] 通過管道19將富有0)2的氣體料流供應到甲烷化階段20,可以任選地向該階段添 加氫氣。由于該工藝固有的氫氣也通過管道17A再循環(huán)至甲烷化階段20,所以氫氣的添加 是任選的，所述固有的