有助于例如液晶顯示器、電子紙、數(shù)字標(biāo)牌用顯示元件的濾色器、絕緣層、 觸摸面板等的高清晰化。
【附圖說明】
[0042] 圖1是表示1次打點(diǎn)的點(diǎn)的擴(kuò)展的平面觀察圖。
[0043] 圖2是表示由9滴構(gòu)成的像素的點(diǎn)描繪順序的俯視圖。
[0044] 圖3是表示由9滴構(gòu)成的像素的良好狀態(tài)的平面觀察圖。
[0045] 圖4是表示由9滴構(gòu)成的像素發(fā)生斷裂的狀態(tài)的平面觀察圖。
[0046] 圖5是表示由9個(gè)方格（Y只）形成的像素的俯視圖。
[0047] 圖6是表示像素間以良好的狀態(tài)形成的3D圖像解析圖。
[0048] 圖7是表示像素間因樹脂的流出而連接的狀態(tài)的3D圖像解析圖。
【具體實(shí)施方式】 [0049] 實(shí)施例
[0050] 接下來，示出本發(fā)明的實(shí)施例和比較例，但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。首先，以下 示出本發(fā)明中使用的測定?評價(jià)方法。
[0051] <固體成分濃度>
[0052] 使下述的實(shí)施例和比較例中得到的樹脂乳液或者樹脂溶液Ig浸于玻璃過濾器 [重量：W0(g)]并稱量[Wl(g)]，并且由在105°C加熱2小時(shí)后的重量[W2(g)]根據(jù)下式求 出。
[0053] 固體成分濃度（重量％ )= 100X (W2 - W〇V(Wl - W0)
[0054] <玻璃化轉(zhuǎn)變溫度>
[0055] 使用將下述的實(shí)施例和比較例中得到的樹脂乳液旋涂在玻璃基板上并在70°C干 燥30分鐘后得到的涂膜，并利用SII Nano Technology制EXSTAR-6000DSC差示掃描量熱 計(jì)進(jìn)行測定。
[0056] <粒徑測定>
[0057] 采集下述的合成例中得到的樹脂乳液lg，加入純水變成5g后，使用大塚電子社制 的FPAR-1000測定。這里用累積量法解析利用動(dòng)態(tài)光散射法得到的自相關(guān)函數(shù)而求出數(shù)均 粒徑。
[0058] 〈分子量〉
[0059] 采集下述的實(shí)施例和比較例中得到的樹脂乳液50mg，添加四氫呋喃（THF) 5mL使 其溶解后，用使用THF作為洗脫液的凝膠滲透色譜法（GPC法）求出作為標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算 值的重均分子量（Mw)。作為測定裝置，使用TOSOH公司制高效液相色譜HLC-8220型，柱使 用按TSKgel SuperH4000、3000、2000、2000的順序連接的柱系統(tǒng)，并使用RI檢測器測定。
[0060] <透明性樹脂層組合物的制備>
[0061] 為了明確本發(fā)明的樹脂的性能，固定以下的組成比實(shí)施評價(jià)，但各構(gòu)成物及其組 成比在本發(fā)明中不受限定。
[0062] 稱量下述的合成例中得到的樹脂乳液（合成例I :(l))61.3g、（2)花王公司制 Emulgen 103(流動(dòng)性表面活性劑：聚氧乙稀月桂基醚）0.5g、（3)昭和電工公司制Solfine EP(有機(jī)溶劑：3-乙氧基丙酸乙酯）10. 0g、（4)純水28. 2g，攪拌?混合30分鐘以上。
[0063] 按照該操作制備下表所示的組合物，在實(shí)施例11~13和比較例8~12中使用。 應(yīng)予說明，組成H中，將（3)成分變更成東京化成制四乙二醇。
[0064] [表 1]
[0065] 表1組成表（數(shù)值單位為g :克）
[0067] 〈粘性〉
[0068] 將由上述所示的配方構(gòu)成的透明性樹脂層組合物旋涂在玻璃基板上，在70°C干燥 3分鐘而得到涂覆基板后，在涂覆面貼合其它的玻璃基板，承載IKg的錘子放置5分鐘，進(jìn)行 玻璃基板的剝離。此時(shí)，如果能夠剝離下來則評價(jià)為〇，如果無法剝離則評價(jià)為X。
[0069] 〈膜厚測定〉
[0070] 將由上述所示的配方構(gòu)成的透明性樹脂層組合物8. 5mL以轉(zhuǎn)數(shù)200rpm旋涂 在玻璃基板上，制成在70°C干燥3分鐘而得的涂覆基板后，使用小坂研宄所株式會(huì)社制 ET-4000AK測定削掉一部分而出現(xiàn)的高低差。
[0071] 〈光線透射率測定〉
[0072] 對于用與上述同樣的方法得到的膜厚為IOym的帶透明樹脂層的基板，使用 Hitachi High-Tech Fielding公司制U-4000以波長400nm光將基板自身作為參照而測定。
[0073]〈接觸角測定〉
[0074] 將用與上述同樣的方法得到的膜厚ym的帶透明性樹脂層的基板放置于保持水 平的臺(tái)上，從上部滴落0. 5 μ 1的乙基卡必醇乙酸酯（有機(jī)溶劑：ECA)液滴，使用英弘精機(jī) 公司制高速度接觸角儀OCAH-200系統(tǒng)測定著落后經(jīng)過1秒后的接觸角。
[0075] 〈點(diǎn)直徑〉
[0076] 使用裝備有柯尼卡美能達(dá)制噴墨頭ΚΜ512Μ(安裝可噴出14pl的噴嘴512孔）的 噴墨裝置，如圖1所示在用狹縫式涂布機(jī)以上述的透明性樹脂層組合物成為IOym左右的 膜厚的方式涂覆的玻璃基板上，將ECA每隔200 μ m間距進(jìn)行1次打點(diǎn)描繪，觀察擴(kuò)展區(qū)域。 將點(diǎn)直徑為80 μm以下的區(qū)域評價(jià)為良好的潤濕擴(kuò)展區(qū)域。
[0077] <像素形狀穩(wěn)定性>
[0078] 接著，如圖2所示，以在X和Y方向相對于第1點(diǎn)，中心間距離各相隔50 μm的方 式描繪4個(gè)點(diǎn)，進(jìn)一步以填補(bǔ)各點(diǎn)間的方式重復(fù)連續(xù)描繪而形成9滴重疊的像素。其后，在 60°C干燥5分鐘后，用倍率300倍的顯微鏡觀察時(shí)，如果像圖3的例子那樣保持像素形狀則 評價(jià)為〇，如果像圖4的例子那樣沒有保持像素形狀則評價(jià)為X。應(yīng)予說明，圖4的X評 價(jià)的例子表示圖2所示的點(diǎn)5、6、7~9部分發(fā)生斷裂的狀態(tài)。
[0079] 〈接受性能〉
[0080] 接下來，將圖2的像素作為1個(gè)方格，如圖5所示以鄰接的方式進(jìn)一步描繪8個(gè)方 格，由此形成合計(jì)9個(gè)方格的像素。此時(shí)，根據(jù)使用Veeco公司制光干涉式表面粗糙度計(jì)的 3D圖像解析，將方格整齊一致的情況評價(jià)為〇（圖6)，將方格間因溶劑溶解引起的樹脂流 出而連接的情況評價(jià)為X (圖7)，將處于其間的情況評價(jià)為Λ。
[0081] <接受層性能>
[0082] 上述的評價(jià)中，若點(diǎn)直徑為80 μπι以下且像素形狀穩(wěn)定性為〇、接受性能為〇，則 評價(jià)為由本發(fā)明的組合物形成的涂膜作為接受層的能力高，記為〇，若滿足點(diǎn)直徑、像素形 狀穩(wěn)定性、接受性能這3項(xiàng)中2項(xiàng)則評價(jià)為Λ，若滿足2項(xiàng)以下則評價(jià)為能力低，記為X。
[0083] 〈涂覆性〉
[0084] 在無噴頭清潔操作的情況下連續(xù)反復(fù)進(jìn)行如下操作，即使用裝配有280_寬度的 狹縫式涂布機(jī)噴頭的裝置將由上述所示的配方構(gòu)成的透明性樹脂層組合物以280 □ mm涂 覆在300 □ mm的玻璃基板上。這里能夠以目標(biāo)280 □ mm涂覆的玻璃基板的片數(shù)連續(xù)20 片以上時(shí)評價(jià)為〇，連續(xù)10片~20片時(shí)評價(jià)為Λ，連續(xù)10片以下時(shí)評價(jià)為X。
[0085] (合成例1)
[0086] 以成為表2的實(shí)施例1所示的組成（重量比）的方式，將甲基丙烯酸甲 酯175. 3g(l. 75mol)、丙烯酸乙酯175. 3g(l. 75mol)、作為聚合引發(fā)劑的過硫酸銨 16. Og(0· 07mol)、作為乳化劑的Latemul PD-104(花王公司制：聚氧化稀烯基醚硫酸 銨）36. 5g(相對于單體總重量為10重量％ )以及純水400g投入燒杯中，并用均質(zhì)器進(jìn)行 預(yù)備乳化，將其內(nèi)的160g和純水200g投入具備攪拌機(jī)、回流冷卻器、滴液漏斗、氮導(dǎo)入管和 溫度計(jì)的1500mL燒瓶中，另外，將預(yù)備乳化液的剩余627g投入滴液漏斗中，在氮?dú)夥障律?溫至70~80°C并保持30分鐘后，用滴液漏斗經(jīng)3小時(shí)連續(xù)滴加預(yù)備乳化液，滴加結(jié)束后繼 續(xù)攪拌5小時(shí)而完成聚合。冷卻至室溫后，測定固體成分濃度，以該固體成分濃度成為40% 的方式加入純水，得到樹脂乳液1。得到的樹脂乳液1所含的樹脂的Tg為41°C，乳液中的 樹脂粒子的粒徑為40nm，重均分子量Mw = 300000。
[0087] (合成例2)
[0088] 以成為表2的實(shí)施例2所示的組成的方式，將甲基丙烯酸甲酯175. 3g(l. 75mol)、 丙烯酸乙酯 175. 3g (I. 75mol)、過硫酸銨 8. Og (0· 04mol)、Latemul PD-104 (花王公司 制）36. 5. g (相對于單體總重量為10重量％ )以及純水400g投入燒杯中，并用均質(zhì)器進(jìn)行 預(yù)備乳化，將其內(nèi)的160g和純水200g投入具備攪拌機(jī)、回流冷卻器、滴液漏斗、氮導(dǎo)入管和 溫度計(jì)的1500mL燒瓶中，另外，將預(yù)備乳化液的剩余630g投入滴液漏斗中，在氮?dú)夥障律?溫至70~80°C并保持30分鐘后，用滴液漏斗經(jīng)3小時(shí)連續(xù)滴加預(yù)備乳化液，滴加結(jié)束后繼 續(xù)攪拌5小時(shí)而完成聚合。冷卻至室溫后，測定固體成分濃度，以該固體成分濃度成為40% 的方式加入純水，得到樹脂乳液2。得到的樹脂乳液2所含的樹脂的Tg為41°C，乳液中的 樹脂粒子的粒徑為38nm，重均分子量Mw = 580000。
[0089] (合成例 3、4)
[0090] 以成為表2的實(shí)施例3、4所示的組成的方式配合甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯，除 此之外，與合成例1同樣地聚合，而得到樹脂乳液3、4。分別測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、粒徑、重 均分子量。將其結(jié)果記載于表2的實(shí)施例3、4欄中。
[0091] (合成例5~7)
[0092] 與表2的實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，配合甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯，實(shí)施例5中將 乳化劑從Latemul F1D-KM變更為Latemul PD-104/LatemulPD_420(花王公司制：聚氧化稀 烯基醚）=4:1的混合物，實(shí)施例6中變更為Latemul PD-104/LatemulPD_420 = 1:4的混 合物，實(shí)施例7中變更為Latemul PD-104/LatemulPD-450 = 1:4的混合物，分別以相對于 單體總重量為10重量％的方式配合，除此以外，與合成例1記載的方法同樣地聚合而得到 樹脂乳液5~7。分別測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、粒徑、重均分子量。將其結(jié)果記載于表2的實(shí) 施例5~7欄中。
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