093] (合成例8~10)
[0094] 以成為表2的實施例8~10所示的組成的方式配合甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁 酯或者甲基丙烯酸2-乙基己酯,與合成例1記載的方法同樣地聚合而得到樹脂乳液8~ 10。分別測定玻璃化轉變溫度、粒徑、重均分子量。將其結果記載于表2的實施例8~10 欄中。
[0095] 〈實施例1 >
[0096] 稱量合成例1中得到的(1)61. 3g樹脂乳液1、⑵0· 5g花王公司制Emulgen 103、 (3)10.0 g昭和電工公司制Solfine EP以及(4)28. 2g純水,攪拌?混合30分鐘以上,用 1. 0 μ m過濾器以0. 5kg/cm2進行加壓過濾,得到所希望的透明性樹脂層組合物。接下來,使 用它通過狹縫式涂布以干燥后膜厚成為10 μ m左右的方式涂覆在Corning公司制玻璃基板 CorningEX-G (玻璃板厚0. 75mm)上,在70°C的熱板上熱干燥5分鐘而得到帶透明性樹脂層 的玻璃基板。透明性樹脂層的膜厚為Ilym且表面沒有粘性。另外,在波長400nm的透射 率為92%。
[0097] 接著,將上述得到的帶透明性樹脂層的玻璃基板放置于保持水平的臺上,從上部 滴落0. 5 μ 1的ECA液滴,測定著落后經過1秒后的接觸角,結果為45°。
[0098] 接著,使用裝備有柯尼卡美能達制噴墨頭ΚΜ512Μ(安裝可噴出14pl的噴嘴512 孔)的噴墨裝置,如圖1所示,將ECA每個200 μ m間距進行1次打點描繪,觀察點的擴展區(qū) 域。剛描繪后的點直徑為67 μm。
[0099] 接著,如圖2所示,以在X和Y方向相對于第1點,中心間距離各相隔30 μm的方 式描繪點,并重復連續(xù)描繪點而形成9滴重疊的像素。其后,在60°C干燥5分鐘后用顯微鏡 觀察時,像圖3那樣保持了像素形狀,因此評價為〇。
[0100] 接著,將圖1的像素作為1個方格,如圖5所示,以它們彼此鄰接的方式進一步描 繪8個方格而形成合計9個方格的像素。根據其后立即使用光干涉式表面粗糙度計的3D圖 像解析,觀察到像圖6那樣的景觀,因此方格間沒有因樹脂的流出而連接,方格整齊一致, 評價為〇。
[0101] 根據上述的評價結果,由于點直徑為67 μπι,像素形狀穩(wěn)定性為〇,接受性能為〇, 所以判斷由實施例1所示的組合物制造的涂膜具有作為接受層的高能力,評價為〇。
[0102] 此外,在無噴頭清潔操作的情況下反復進行如下操作,即使用配有280mm寬度的 狹縫式涂布機噴頭的裝置,將實施例1所示的組合物以280 □ mm涂覆在300 □ mm的玻璃 基板上,結果能夠以目標280 □ mm連續(xù)涂覆20枚以上,所以評價為〇。
[0103] <實施例2~10 >
[0104] 分別使用合成例2~10中得到的⑴樹脂乳液2~10,除此之外,與上述的實施 例1同樣地進行,分別得到實施例2~10的透明性樹脂層組合物。接下來,使用它們,與實 施例1同樣地進行,得到各帶透明性樹脂層的玻璃基板。然后,與實施例1同樣地實施各種 評價,將其評價結果記載于表2。
[0105] < 實施例 11、12、13 >
[0106] 按照上述所示的表1記述的組成,實施例11中采用組成A、實施例12中采用組成 B、實施例13中采用組成C而得到透明性樹脂層組合物。接下來,使用它們,與實施例1同 樣地進行,得到各帶透明性樹脂層的玻璃基板。然后,與實施例1同樣地實施評價,將其評 價結果記載于表2。
[0107] (參考合成例1)
[0108] 以成為表3的比較例1所示的組成的方式,將甲基丙烯酸甲酯176.2g(1.76mol)、 甲基丙稀酸月桂醋447. 8g(l. 76mol)、過硫酸按16. 0g(0. 07mol)、Latemul PD_104(花王公 司制)64. Og(相對于單體總重量為10重量% )以及純水700g投入燒杯中,并用均質器進 行預備乳化,將其內的280g和純水280g投入具備攪拌機、回流冷卻器、滴液漏斗、氮導入管 和溫度計的3000mL燒瓶中,另外,將預備乳化液的剩余1123g投入滴液漏斗中,在氮氣氛下 升溫至70~80°C并保持30分鐘后,用滴液漏斗經3小時連續(xù)滴加乳化液,滴加結束后繼續(xù) 攪拌5小時而完成聚合。冷卻至室溫后,測定固體成分濃度,以該固體成分濃度成為40%的 方式加入純水,得到樹脂乳液。得到的樹脂乳液所含的樹脂的Tg為20°C,乳液中的樹脂粒 子的粒徑為50nm,重均分子量Mw = 530000。
[0109] (參考合成例2~7)
[0110] 以成為表3的比較例2~7所示的組成的方式配合甲基丙烯酸甲酯和各種單體, 與參考合成例1記載的方法同樣地聚合,得到各樹脂乳液。分別測定玻璃化轉變溫度、粒 徑、重均分子量。將其結果記載于表3的實施例2~7欄中。
[0111] (參考合成例8)
[0112] 向帶氮導入管和回流管的1500ml四口燒瓶中投入甲基丙烯酸甲酯 175. 3g(l. 75mol)、丙烯酸乙酯 175. 3g(l. 75mol)、2, 2' -偶氮雙(2-甲基-丁腈) (AIBN)11.5g(0. 07mol)和丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)500g,在氮氣氛下,在80~85°C攪 拌8小時、在95~KKTC攪拌5小時而進行聚合。冷卻至室溫后,以將該固體成分調節(jié)為 40 %的方式加入PGMEA,得到樹脂溶液。該樹脂溶液所含的樹脂的玻璃化轉變溫度為41°C, 重均分子量為50000。
[0113] (參考合成例9、10)
[0114] 以成為表3的比較例14、15所示的組成的方式配合甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙 酯,將AIBN的添加量從0· 07mol變更成比較例14中0· Olmol,比較例15中0· 005mol,與參 考合成例8記載的方法同樣地進行聚合,得到各樹脂溶液。分別測定玻璃化轉變溫度、重均 分子量。將其結果記載于表3的比較例14、15欄中。
[0115] <比較例1>
[0116] 稱量參考合成例1中得到的(1)樹脂乳液61. 3g、(2)0. 5g花王公司制Emulgen 103、(3) 10.0 g昭和電工公司制Solfine EP以及(4)純水28. 2g,攪拌?混合30分鐘以上, 用LOym過濾器以0.5kg/cm2進行加壓過濾,得到所希望的透明性樹脂層組合物。接著使 用它通過狹縫式涂布以干燥后膜厚成為10 μ m左右的方式涂覆在Corning公司制玻璃基板 CorningEX-G (玻璃板厚0. 75mm)上,其后在70°C的熱板上熱干燥5分鐘而得到帶透明性樹 脂層的玻璃基板。確認了透明性樹脂層的膜厚為13 μ m且表面有粘性。另外,在波長400nm 的透射率為85%。
[0117] 接著,將上述基板放置于保持水平的臺上,從上部滴落0. 5 μ 1的ECA液滴,測定著 落后經過1秒后的接觸角,結果為43°。
[0118] 接著,使用裝備有柯尼卡美能達制噴墨頭ΚΜ512Μ(安裝可噴出14pl的噴嘴512 孔)的噴墨裝置,如圖1所示,將ECA每隔200 μ m間距進行1次打點描繪,觀察點的擴展區(qū) 域。剛描繪后的點直徑為60 μm。
[0119] 接著,如圖2所示,以在X和Y方向相對于第1點,中心間距離各相隔30 μm的方 式描繪點,并重復連續(xù)描繪點而形成9滴重疊的像素。其后,在60°C干燥5分鐘后用顯微鏡 觀察時,像圖4那樣像素發(fā)生斷裂,因此評價為X。
[0120] 接著,將圖1的像素作為1個方格,以如圖5所示鄰接的方式進一步描繪8個方格 而形成合計9個方格的像素。根據其后立即使用光干涉式表面粗糙度計的3D圖像解析,由 于像圖7那樣方格間因樹脂的流出而連接,所以評價為X。
[0121] 根據上述的評價結果,點直徑為60 μ m,但像素形狀穩(wěn)定性為X,接受性能為X, 所以判斷由比較例1所示的組合物制造的涂膜作為接受層的能力低,評價為X。
[0122] 此外,在無噴頭清潔操作的情況下反復進行如下操作,即使用配有280mm寬度的 狹縫式涂布機噴頭的裝置,將比較例1所示的組合物以280 □ mm涂覆在300 □ mm的玻璃 基板上,結果能夠以目標280 □ mm連續(xù)涂覆的基板的片數為10片以下,評價為X。
[0123] <比較例2>
[0124] 使用由表3的比較例2記載的單體成分構成的樹脂乳液,除此之外,與上述的比較 例1同樣地進行,得到比較例2的透明性樹脂層組合物。接下來,使用它,與比較例1同樣 地進行,得到帶透明性樹脂層的玻璃基板。然后,實施與比較例1同樣的評價,結果透射率 為75 %,推測對透明性有影響。
[0125] 另外,點直徑為82 μπι,超過了 80 μπι,但保持了 9滴重疊的像素的形狀,因此像素 形狀穩(wěn)定性為〇。但是,雖能描繪出圖5所示的方格,但由于觀察到若干像圖7那樣的像素 連接,所以評價為Λ。
[0126] 根據以上的評價結果,判斷由比較例2所示的組合物制造的涂膜作為接受層的能 力低,評價為X。
[0127] 此外,除上述評價以外,還實施了涂覆性評價,結果能夠以目標280 Elmm連續(xù)涂覆 的基板的片數為20片以上,因此評價為〇。
[0128] <比較例3>
[0129] 使用由表3的比較例3記載的單體成分構成的樹脂乳液,除此之外,與上述的比較 例1同樣地進行,得到比較例3的透明性樹脂層組合物。接下來,使用它,與比較例1同樣 地進行,得到帶透明性樹脂層的玻璃基板。然后,實施與比較例1同樣的評價,結果點直徑 為53 μ m,較小,但觀察到像圖4那樣的像素的斷裂和像圖7那樣的方格間的連接,因此將像 素形狀穩(wěn)定性和接受性能評價為X。
[0130] 根據以上的評價結果,判斷由比較例3所示的組合物制造的涂膜作為接受層的能 力低,評價為X。
[0131] 此外,除上述評價以外,還實施了涂覆性評價,結果能夠以目標280 Elmm連續(xù)涂覆 的基板的片數為10片以下,因此評價為X。
[0132] <比較例4>