油脂肪酸二酯的含量是15至50質(zhì)量％的甘油脂肪酸酯組合物；并且進(jìn)一步優(yōu)選 其中甘油脂肪酸單酯的含量是50至80質(zhì)量％和其中甘油脂肪酸二酯的含量是20至50質(zhì) 量％的甘油脂肪酸酯組合物。
[0075] 在生產(chǎn)用于本發(fā)明的甘油脂肪酸酯組合物時(shí)，甘油在一定情況下作為未反應(yīng)的原 料殘留。從抑制耐熱性的降低的觀點(diǎn)，在甘油脂肪酸酯組合物中的甘油的含量?jī)?yōu)選10質(zhì) 量％以下，更優(yōu)選5質(zhì)量％以下，并且進(jìn)一步優(yōu)選3質(zhì)量％以下；并且從生產(chǎn)性的觀點(diǎn)，其可 以是0.3質(zhì)量％以上。
[0076] 可以使用甘油脂肪酸單酯的含量和甘油脂肪酸二酯的含量不同的甘油脂肪酸酯 組合物的兩種以上。
[0077] 用于本發(fā)明的甘油脂肪酸酯組合物可以通過(guò)以下來(lái)生產(chǎn)：其中由通過(guò)分解油脂而 獲得的甘油和脂肪酸來(lái)生產(chǎn)的酯化法，和其中通過(guò)使用油脂和甘油作為原料來(lái)生產(chǎn)的酯交 換法；并且其中控制了單酯的量的甘油脂肪酸酯組合物的制造方法包括以下示出的各個(gè)方 法1)至3):
[0078] 1)其中酯化的平衡組成通過(guò)改變?cè)诟髯陨鲜龅孽セê王ソ粨Q法中的脂肪酸組 分和甘油組分的填充比來(lái)控制的方法。甘油可以通過(guò)進(jìn)一步蒸餾來(lái)除去。條件是鑒于反應(yīng) 特性，甘油脂肪酸單酯的上限值被認(rèn)為是約65質(zhì)量％。
[0079] 2)其中將通過(guò)酯化法和酯交換法獲得的反應(yīng)產(chǎn)物通過(guò)分子蒸餾進(jìn)一步分級(jí)和蒸 餾出從而獲得高純度（通常95質(zhì)量％以上）的甘油脂肪酸單酯的方法。
[0080] 3)其中將通過(guò)上述2)的方法獲得的高純度的甘油脂肪酸單酯和通過(guò)1)的方法獲 得的中等純度的甘油脂肪酸單酯以任選的比混合，因此獲得相對(duì)高純度區(qū)域（約65至95 質(zhì)量％)的甘油脂肪酸單酯的方法。
[0081] 通過(guò)使用來(lái)源自天然物的上述原料的油脂和脂肪酸，可以使用環(huán)境負(fù)荷降低的甘 油脂肪酸酯。
[0082] 進(jìn)一步，其中控制了單酯的量的商品可以用于本發(fā)明的甘油脂肪酸酯組合物，并 且商品的實(shí)例包括例如硬脂酸單甘油醋（Leodol MS-60、Excel S-95, Kao Corporation制 造）等°
[0083] 在本發(fā)明中，在甘油脂肪酸酯組合物中的單甘油酯含量（甘油脂肪酸單酯含量） 表示通過(guò)GPC (凝膠滲透色譜法）分析根據(jù)以下等式（I)測(cè)定的值，并且其意味著在GPC分 析中單甘油酯與甘油、單甘油酯、甘油二酯（甘油脂肪酸二酯）和甘油三酯（甘油脂肪酸三 酯）的和的面積比：
[0084]
[0085] 在上述等式（I)中，G是GPC的甘油的面積；MG是GPC的單甘油酯的面積；DG是 GPC的甘油二酯的面積；并且TG是GPC的甘油三酯的面積。
[0086] 以下示出GPC的測(cè)量條件。
[0087] GPC的測(cè)量備件
[0088] 將GPC通過(guò)以下測(cè)量設(shè)備來(lái)測(cè)量，并且使作為洗脫液的THF (四氫呋喃）在流動(dòng)速 度為0. 6ml/分鐘下流動(dòng)從而使柱在40°C的恒溫槽中穩(wěn)定。將通過(guò)將樣品溶解在THF中來(lái) 制備的1重量％的樣品溶液10 μ 1注入色譜柱從而測(cè)量GPC。
[0089] 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：?jiǎn)畏稚⒕郾揭蚁?br>[0090] 檢測(cè)器：RI_B022 (Tosoh Corporation 制造）
[0091] 測(cè)量?jī)x器：HPLC-B22〇GPC (Tosoh Corporation 制造）
[0092] 分析柱：串聯(lián)的TSK-GEL SUPER H1000的兩個(gè)色譜柱和TSK-GEL SUPER H2000的 兩個(gè)色譜柱（Tosoh Corporation制造）
[0093] 類似地，在甘油脂肪酸酯組合物中的甘油二酯的含量意味著甘油二酯與甘油、單 甘油酯、甘油二酯和甘油三酯的和的面積比。
[0094] 其中控制了使用的單酯的量的甘油脂肪酸酯組合物的實(shí)例包括：例如，其中脂肪 酸具有8個(gè)碳原子的含甘油辛酸酯的組合物、其中脂肪酸具有10個(gè)碳原子的含甘油癸酸酯 的組合物、其中脂肪酸具有12個(gè)碳原子的含甘油月桂酸酯的組合物、其中脂肪酸具有14個(gè) 碳原子的含甘油十四酸酯的組合物、其中脂肪酸具有16個(gè)碳原子的含甘油棕櫚酸酯的組 合物、其中脂肪酸具有18個(gè)碳原子的含甘油硬脂酸酯的組合物、其中脂肪酸具有22個(gè)碳原 子的含甘油山崳酸酯的組合物、和其中脂肪酸具有28個(gè)碳原子的含甘油褐煤酸酯的組合 物；并且其中，優(yōu)選含甘油月桂酸酯的組合物、含甘油棕櫚酸酯的組合物、和含甘油硬脂酸 酯的組合物。將其中控制了單酯的量的以上甘油脂肪酸酯組合物任選地單獨(dú)或以其兩種以 上的混合物來(lái)選擇并且配混。
[0095] 從降低未硫化橡膠的粘度的觀點(diǎn)，基于100質(zhì)量份的橡膠組分，用于本發(fā)明的甘 油脂肪酸酯組合物的配混量?jī)?yōu)選0. 5質(zhì)量份以上，更優(yōu)選1質(zhì)量份以上，進(jìn)一步優(yōu)選1. 5質(zhì) 量份以上，進(jìn)一步優(yōu)選2質(zhì)量份以上，并且進(jìn)一步更優(yōu)選3質(zhì)量份以上；并且從抑制硫化后 的橡膠物理性能過(guò)度降低（貯存彈性模量的降低等），控制焦燒和抑制收縮的觀點(diǎn)，其優(yōu)選 15質(zhì)量份以下，更優(yōu)選10質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選8質(zhì)量份以下，優(yōu)選0.5至15質(zhì)量份，更 優(yōu)選1至10質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選2至10質(zhì)量份，進(jìn)一步更優(yōu)選3至10質(zhì)量份，并且進(jìn)一步 更優(yōu)選3至8質(zhì)量份。
[0096] 同時(shí)，從降低未硫化橡膠的粘度的觀點(diǎn)，基于100質(zhì)量份的二氧化硅，甘油脂肪酸 酯組合物的配混量?jī)?yōu)選0. 5質(zhì)量份以上，更優(yōu)選1質(zhì)量份以上，進(jìn)一步優(yōu)選2質(zhì)量份以上， 并且進(jìn)一步更優(yōu)選4質(zhì)量份以上；并且從抑制硫化后的橡膠物理性能過(guò)度降低（貯存彈性 模量的降低等）的觀點(diǎn)，其優(yōu)選20質(zhì)量份以下，更優(yōu)選15質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選12質(zhì)量 份以下，進(jìn)一步更優(yōu)選10質(zhì)量份以下，優(yōu)選〇. 5至20質(zhì)量份，更優(yōu)選1至15質(zhì)量份，進(jìn)一 步更優(yōu)選2至12質(zhì)量份，并且進(jìn)一步更優(yōu)選4至10質(zhì)量份。
[0097] 第二實(shí)施方案的橡膠組合物：
[0098] 在本發(fā)明中的第二實(shí)施方案的橡膠組合物的特征在于：一種橡膠組合物，其通過(guò) 以下來(lái)制備：將選自天然橡膠和/或二烯系合成橡膠的至少一種橡膠組分與二氧化硅、甘 油脂肪酸單酯和甘油脂肪酸二酯配混，其中所述脂肪酸具有8至28個(gè)碳原子；基于100質(zhì) 量份的所述橡膠組分，所述甘油脂肪酸單酯和所述甘油脂肪酸二酯的總配混量是〇. 5至15 質(zhì)量份；并且所述甘油脂肪酸單酯/所述甘油脂肪酸二酯的配混質(zhì)量比是〇. 5至10。優(yōu)選 的脂肪酸與第一實(shí)施方案中相同。
[0099] 第二實(shí)施方案的橡膠組合物優(yōu)選通過(guò)以下來(lái)獲得：將上述橡膠組分與單獨(dú)或以其 兩種以上的組合物的用于第一實(shí)施方案的甘油脂肪酸酯組合物配混。例如，高純度的甘油 脂肪酸單酯和甘油脂肪酸二酯等可以分別配混。
[0100] 從降低未硫化橡膠的粘度的觀點(diǎn)，基于100質(zhì)量份的橡膠組分，甘油脂肪酸單酯 和甘油脂肪酸二酯的總配混量?jī)?yōu)選0. 5質(zhì)量份以上，更優(yōu)選1質(zhì)量份以上，進(jìn)一步優(yōu)選2質(zhì) 量份以上，并且進(jìn)一步更優(yōu)選3質(zhì)量份以上；并且從抑制硫化后的橡膠物理性能過(guò)度降低 (貯存彈性模量的降低等）的觀點(diǎn)，其優(yōu)選15質(zhì)量份以下，更優(yōu)選10質(zhì)量份以下，進(jìn)一步 優(yōu)選8質(zhì)量份以下，優(yōu)選0. 5至15質(zhì)量份，更優(yōu)選1至10質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選2至10質(zhì)量 份，進(jìn)一步更優(yōu)選3至10質(zhì)量份，并且進(jìn)一步更優(yōu)選3至8質(zhì)量份。
[0101] 同時(shí)，從降低未硫化橡膠的粘度的觀點(diǎn)，甘油脂肪酸單酯/甘油脂肪酸二酯的配 混質(zhì)量比優(yōu)選〇. 5以上，更優(yōu)選0. 8以上，進(jìn)一步優(yōu)選0. 9以上，進(jìn)一步更優(yōu)選I. 0以上；并 且從抑制收縮，控制焦燒和改善耐熱性的觀點(diǎn)，其優(yōu)選10以下，更優(yōu)選8以下，進(jìn)一步優(yōu)選 6以下，進(jìn)一步更優(yōu)選5以下，進(jìn)一步優(yōu)選4以下，并且進(jìn)一步更優(yōu)選3以下。
[0102] 從降低未硫化橡膠的粘度的觀點(diǎn)，基于100質(zhì)量份的橡膠組分，甘油脂肪酸單酯 所配混的量為優(yōu)選0. 25質(zhì)量份以上，更優(yōu)選0. 5質(zhì)量份以上，進(jìn)一步更優(yōu)選1質(zhì)量份以上， 并且進(jìn)一步更優(yōu)選2質(zhì)量份以上；并且從抑制硫化后的橡膠物理性能過(guò)度降低（貯存彈性 模量的降低等）的觀點(diǎn)，其所配混的量為優(yōu)選10質(zhì)量份以下，更優(yōu)選8質(zhì)量份以下，并且進(jìn) 一步更優(yōu)選5質(zhì)量份以下。
[0103] 從抑制收縮，控制焦燒和改善耐熱性的觀點(diǎn)，基于100質(zhì)量份的上述橡膠組分，甘 油脂肪酸二酯所配混的量為優(yōu)選0. 25質(zhì)量份以上，更優(yōu)選0. 5質(zhì)量份以上，并且進(jìn)一步更 優(yōu)選1質(zhì)量份以上；并且從抑制硫化后的橡膠物理性能過(guò)度降低（貯存彈性模量的降低 等）的觀點(diǎn)，其所配混的量為優(yōu)選10質(zhì)量份以下，更優(yōu)選8質(zhì)量份以下，并且進(jìn)一步更優(yōu)選 5質(zhì)量份以下。
[0104] 從降低未硫化橡膠的粘度的觀點(diǎn)，基于100質(zhì)量份的二氧化硅，甘油脂肪酸單酯 和甘油脂肪酸二酯的總配混量?jī)?yōu)選0. 5質(zhì)量份以上，更優(yōu)選1質(zhì)量份以上，進(jìn)一步優(yōu)選2質(zhì) 量份以上，并且進(jìn)一步更優(yōu)選4質(zhì)量份以上；并且從抑制硫化后的橡膠物理性能過(guò)度降低 (貯存彈性模量的降低等）的觀點(diǎn)，其優(yōu)選20質(zhì)量份以下，更優(yōu)選15質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu) 選12質(zhì)量份以下，進(jìn)一步更優(yōu)選10質(zhì)量份以下，優(yōu)選0. 5至20質(zhì)量份，更優(yōu)選1至15質(zhì) 量份，進(jìn)一步更優(yōu)選2至12質(zhì)量份，并且進(jìn)一步更優(yōu)選4至10質(zhì)量份。
[0105] 在本發(fā)明中的第二實(shí)施方案的橡膠組合物與甘油脂肪酸單酯和甘油脂肪酸二酯 配混；并且只要不損害本發(fā)明的效果，則其可以與甘油脂肪酸三酯和甘油配混。
[0106] 從抑制耐熱性的降低的觀點(diǎn)，基于100質(zhì)量份的選自天然橡膠和/或二烯系合成 橡膠的至少一種橡膠組分，甘油的配混量?jī)?yōu)選0. 5質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選0. 3質(zhì)量份以 下，并且進(jìn)一步更優(yōu)選0. 1質(zhì)量份以下；并且從生產(chǎn)性的觀點(diǎn)，其可以是0.01質(zhì)量份以上。
[0107] 從抑制硫化后的橡膠物理性能過(guò)度降低（貯存彈性模量的降低等）的觀點(diǎn)，基于 100質(zhì)量份的橡膠組分，甘油脂肪酸三酯的配混量?jī)?yōu)選0. 5質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選0. 3質(zhì) 量份以下，并且進(jìn)一步更優(yōu)選〇. 1質(zhì)量份以下；并且從生產(chǎn)性的觀點(diǎn)，其可以是〇. 01質(zhì)量份 以上。
[0108] 從降低未硫化橡膠的粘度的觀點(diǎn)，基于100質(zhì)量份的上述橡膠組分配混的甘油脂 肪酸單酯的配混量與甘油脂肪酸單酯、甘油脂肪酸二酯、甘油脂肪酸三酯和甘油的總配混 量的質(zhì)量比[甘油脂肪酸單酯八甘油脂肪酸單酯+甘油脂肪酸二酯+甘油脂肪酸三酯+ 甘油）]優(yōu)選0. 35以上，更優(yōu)選0. 40以上，并且進(jìn)一步更優(yōu)選0. 50以上；并且從降低未硫 化橡膠的粘度、抑制收縮、控制焦燒和改善耐熱性的觀點(diǎn)，其優(yōu)選0. 85以下，更優(yōu)選0. 80以 下，并且進(jìn)一步優(yōu)選0.75以下（甘油脂肪酸三酯和甘油的配混量可以是0)。
[0109] 橡膠組合物：
[0110] 以下會(huì)描述通常用于第一實(shí)施方案和第二實(shí)施方案的橡膠組合物的化合物。
[0111] 本發(fā)明的橡膠組合物可以與以上各自描述的橡膠組分、二氧化硅和其中控制了單 酯的量的甘油脂肪酸酯配混，除此以外，只要不阻害本發(fā)明的目的，則包括例如防老劑、軟 化劑、硬脂酸、氧化鋅、硫化促進(jìn)劑、硫化促進(jìn)助劑、和硫化劑等的通常用于橡膠工業(yè)的配混 劑可以適當(dāng)?shù)剡x擇并且與其配混。商品可以適當(dāng)?shù)赜米饕?