減壓蒸去溶劑，用石油醚：乙酸乙酯柱層析，所述石油醚：乙酸乙酯的體積比為30:1，然后 得到純品，收率82%，純度98%。
[0039]經(jīng)核磁分析：1H NMR ( 4 0 0MHz，CDCl3) δ 7. 74 (d，J = 8.4Hz，2H)，7.55(s，lH)，7.52(d，J = 8.4Hz，2H)，1.55(s，6H) ;13C NMR(100MHz，CDC13) δ170 .7, 153. 4, 131. 7, 128. 9, 128. 5, 128. 5, 123. 5, 83. 6, 25. 6〇 [0040] 實(shí)施例四
[0041] 苯甲酰甲酸和2-苯基-2-丙醇的反應(yīng)，用于合成化合物
[0042] 在反應(yīng)管中一次加入0. 3mmol苯甲酰甲酸、0. 75mmol對甲苯磺酸一水合物、2mL對 二甲苯、0. 45mmol 2-苯基-2-丙醇和0. 06moml三氟化硼乙醚，在110°C下反應(yīng)8h，反應(yīng)結(jié) 束后減壓蒸去溶劑，用石油醚：乙酸乙酯柱層析，所述石油醚：乙酸乙酯的體積比為30:1， 然后得到純品，收率92 %，純度98. 7 %。
[0043] 經(jīng)核磁分析！1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 7. 86 (dd, J = 8. 0, I. 6Hz, 2H)，7. 7 4 (s, 1H), 7. 46-7. 42 (m, 2H), 7. 41-7. 35 (m, 5H), 7. 34-7. 30 (m, 1H), I. 88 (s, 3H) ；13C NMR(100MHz，CDCl3) δ 171. 1，152. 1，139. 8, 129. 4, 129. 3, 128. 9, 128. 6, 128. 3, 127. 2, 124. 8, 85. 8, 26. 7〇
[0044] 實(shí)施例五
[0045] 2-萘甲酰甲酸和叔丁醇的反應(yīng)，用于合成化合物
[0046] 在反應(yīng)管中一次加入0. 3mmol2-萘甲酰甲酸、0. 75mmol對甲苯磺酸一水合物、2mL 對二甲苯、0. 45mmol叔丁醇和0. 06moml三氟化硼乙醚，在110°C下反應(yīng)4h，反應(yīng)結(jié)束后減壓 蒸去溶劑，用石油醚：乙酸乙酯柱層析，所述石油醚：乙酸乙酯的體積比為30:1，然后得到 純品，收率81%，純度98%。
[0047] 經(jīng)核磁分析：? NMR (400MHz，CDCl3) δ 8. 59 (s，1H)，7. 93-7. 88 (m，1H)，7. 85 (d，J = 8. 8Hz, 1H), 7. 83 - 7. 79 (m, 1H), 7. 76 (dd, J = 8. 8, I. 6Hz, 1H), 7. 61 (s, 1H), 7. 50 (dd, J = 6. 0, 3. 2Hz, 2H), I. 58 (s, 6H) ;13C NMR (100MHz, CDCl3) δ 170. 7, 152. 5, 132. 9, 132. 7, 129. 3， 128. 3, 127. 8, 127. I, 126. 4, 126. 3, 126. 3, 126. 0, 123. 7, 83. 0, 25. 3〇
[0048] 實(shí)施例六
[0049] 苯甲酰甲酸和2-(1-萘基）-2-丙醇的反應(yīng)，用于合成化合物
[0050] 在反應(yīng)管中一次加入0. 3mmol苯甲酰甲酸、0. 75mmol對甲苯磺酸一水合物、2mL對 二甲苯、0. 45mmol叔丁醇和0. 06moml三氟化硼乙醚，在110°C下反應(yīng)4h，反應(yīng)結(jié)束后減壓蒸 去溶劑，用石油醚：乙酸乙酯柱層析，所述石油醚：乙酸乙酯的體積比為30:1，然后得到純 品，收率81%，純度98%。
[0051] 經(jīng)核磁分析：1!1匪1?(400厘取，〇)(：13)6 8.49((1，了 = 8.4泡，1!1)，8.28(8，1!1)，7.91- 7. 87 (m，3H)，7. 82 (d，J = 8. 0Hz，1H)，7. 66-7. 57 (m，2H)，7. 55-7. 49 (m，1H)，7. 44-7. 33 (m，4 H)，2. 12 (s，3H) ;13C NMR (100MHz，CDCl3) δ 169. 9, 150. 8, 135. 8, 134. 2, 129. 8, 129. 5, 129. 2 ,129. 0, 128. 9, 128. 2, 126. 8, 125. 9, 125. 3, 124. 8, 124. 6, 123. I, 86. 6, 27. 0〇
[0052] 綜上所述，本發(fā)明公開了一種α，β -不飽和丁內(nèi)酯的合成方法，在整個(gè)反應(yīng)過程 中所使用的原料都是價(jià)格便宜且易獲得的，大大減少了反應(yīng)的成本；該方法的底物試用范 圍廣；整個(gè)反應(yīng)的操作簡單易行；產(chǎn)率均在80%以上。
[0053] 應(yīng)說明的是，以上實(shí)施例僅用以說明本發(fā)明的技術(shù)方案而非限制，盡管參照較佳 實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)說明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，可以對本發(fā)明的技術(shù) 方案進(jìn)行修改或者等同替換，而不脫離本發(fā)明技術(shù)方案的精神和范圍，其均應(yīng)涵蓋在本發(fā) 明的權(quán)利要求范圍當(dāng)中。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種a，0 -不飽和丁內(nèi)酯的合成方法，其特征在于，該方法合成路線為：其中，Rl為芳基或叔丁基，R2為烷基或氫，R3和R4均為芳基和烷基的任意一種。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的a，0-不飽和丁內(nèi)酯的合成方法，其特征在于，具體步驟 為：在反應(yīng)管中加入羰基酸、叔醇、對甲苯磺酸一水合物和三氟化硼乙醚，以對二甲苯作為 溶劑，在IKTC下反應(yīng)即可獲得a，0-不飽和丁內(nèi)酯，所述a，0-不飽和丁內(nèi)酯的結(jié)構(gòu)式3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的a，0 -不飽和丁內(nèi)酯的合成方法，其特征在于，所述在 110°C下反應(yīng)的反應(yīng)的時(shí)間為3h_8h。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的a，(6-不飽和丁內(nèi)酯的合成方法，其特征在于，所述步驟還 包括：反應(yīng)結(jié)束后所獲得的a，0-不飽和丁內(nèi)酯減壓蒸去溶劑后，用有機(jī)溶劑柱層析。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的a，0-不飽和丁內(nèi)酯的合成方法，其特征在于，所述有機(jī)溶 劑為石油醚和乙酸乙酯的混合物，所述石油醚：乙酸乙酯的體積比為30:1。6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的a，0-不飽和丁內(nèi)酯的合成方法，其特征在于，所述羰基酸、 叔醇、對甲苯磺酸一水合物和三氟化硼乙醚的摩爾比為I:1. 5 :2. 5 :0. 2。7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的a，0-不飽和丁內(nèi)酯的合成方法，其特征在于，所述羰基酸 為2-萘甲酰甲酸、苯甲酰甲酸、對甲基苯甲酰甲酸、對溴苯甲酰甲酸中的任意一種。8. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的a，0-不飽和丁內(nèi)酯的合成方法，其特征在于，所述醇為叔 丁醇和2-苯基-2-丙醇中的任意一種。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種α,β-不飽和丁內(nèi)酯的合成方法，該方法合成路線為：其中，R1為芳基或叔丁基，R2為烷基或氫，R3和R4均為芳基和烷基的任意一種。該方法在整個(gè)反應(yīng)過程中所使用的原料都是價(jià)格便宜且易獲得的，大大減少了反應(yīng)的成本；該方法的底物試用范圍廣；整個(gè)反應(yīng)的操作簡單易行；產(chǎn)率均在80％以上。
【IPC分類】C07D307/58
【公開號】CN104961714
【申請?zhí)枴緾N201510259217
【發(fā)明人】朱晨, 茅文彬
【申請人】蘇州大學(xué)
【公開日】2015年10月7日
【申請日】2015年5月20日