含量的測(cè)試方法： 樣品剪成約lcm2的小片，稱取20g(精確至O.OOOlg)樣品，二氯化碳/甲醇作提取溶 劑，置于索氏萃取濾筒中，索氏萃取16小時(shí)，萃取液經(jīng)過(guò)濾凈化后，再水硫酸鈉脫水濃縮萃 取、定容至10mL。流動(dòng)相為甲醇，采用液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（LC-MS)進(jìn)行測(cè)試。
[0035]色譜柱：HP_Innowax毛細(xì)管（柱30mX0?25mmi. d.，0?25ym);柱溫：50 °C (5min) 30°Cnmin 240°C (5min);進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；接口溫度：280°C;載氣：高純氦氣 (99. 999%);流速：0? 8mLnmin ;進(jìn)樣量：1 y L。
[0036] 質(zhì)譜條件離子源：負(fù)化學(xué)源（NCI)。離子源和四極桿溫度：150°C。測(cè)定方式：選 擇離子掃描（SM)，溶劑延遲：315min。
[0037] 水溶解度的測(cè)試方法：根據(jù)OE⑶105方法進(jìn)行水溶解度測(cè)試。稱取2. 5020g樣 品溶于50mL純水中，于30°C振蕩24h后，取出置于20°C靜止24h;過(guò)濾，各樣品取上清 液2mL，利用UPLC-MS/MS測(cè)定其濃度。
[0038] 拉伸強(qiáng)度：根據(jù)ISO527-2測(cè)定，測(cè)試條件為23°C，50mm/min; 拉伸強(qiáng)度保持率：拉伸強(qiáng)度保持率=拉伸強(qiáng)度(水煮或濕熱老化后）/拉伸強(qiáng) 度X100% ; 懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度：根據(jù)ISO180測(cè)定； 懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度保持率：沖擊強(qiáng)度保持率=拉伸強(qiáng)度(水煮或濕熱老化后）/沖擊 強(qiáng)度X100% ; 阻燃測(cè)試：按照UL94標(biāo)準(zhǔn)，測(cè)試樣條厚度為1. 5mm; 阻燃性水煮測(cè)試：按照UL746C，測(cè)試條件為70°C，7天，介質(zhì)為去離子水； 阻燃性濕熱老化測(cè)試：按照ASTMD2126-04,測(cè)試條件為85°C，85%的濕度，1000小時(shí)。
[0039] 現(xiàn)對(duì)實(shí)施例及對(duì)比例所用的原材料做如下說(shuō)明，但不限于這些材料： 本發(fā)明中使用的聚碳酸酯按照下述方法制備： 雙酚A與氫氧化鈉溶液生成雙酚A鈉鹽，送入光氣化反應(yīng)釜，在二氯甲烷溶劑存在的條 件下通入光氣，使其在界面上與雙酚A鈉鹽反應(yīng)生成低分子聚碳酸醋，然后在縮聚釜內(nèi)加 人三乙胺和燒堿溶液縮聚成高分子聚碳酸酯。此外，聚碳酸酯樹(shù)脂可以包含通過(guò)酚化合物 (例如，二元酚化合物）和碳酸酯前體(例如，碳酸二苯酯）的酯交換制備的樹(shù)脂。
[0040] 本發(fā)明中使用的阻燃劑： 實(shí)施例1的阻燃劑為KSS(二苯砜磺酸鹽，METROKSS，MetropolitanEximchem Limited)； 實(shí)施例2、實(shí)施例7-實(shí)施例10的阻燃劑為BDP(雙酚A雙(二苯基磷酸酯）;FP-600,艾 迪科）； 實(shí)施例3-實(shí)施例6的阻燃劑為FG-8500 (四溴雙酚A-聚碳酸酯低聚物，帝人）； 對(duì)比例1的阻燃劑為KSS; 對(duì)比例2的阻燃劑為BDP; 對(duì)比例3的阻燃劑為BDP; 對(duì)比例4-對(duì)比例7的阻燃劑為BDP。
[0041] 本發(fā)明中使用的全氟取代烷基酸及其衍生物： PF1為C7F15C00H，水溶解度為eOOmg.L-1 (全氟辛酸，3M); PF2 為C4F9I/C4F9CH2CH20H=1 :1，水溶解度為eSOmg.L-1 (碘代氟丁烷，自制）； PF3為C4F9S020H，水溶解度為SSOmg^L-1 (全氟丁基磺酸，自制）； PF4為C4F9CH2CH2S03K，水溶解度為SSOmg^L-1 (全氟戊基磺酸鉀，自制）； PF5為C7F15C00H，水溶解度為TSOmg^L-1 (全氟辛酸，3M); 實(shí)施例1-10及對(duì)比例1-7:聚碳酸酯組合物的制備 按表1的配方將聚碳酸酯、阻燃劑、全氟取代烷基酸及其衍生物在高混機(jī)中混合均勻， 混合機(jī)的轉(zhuǎn)速為450轉(zhuǎn)/分鐘-500轉(zhuǎn)/分鐘，加入到雙螺桿擠出機(jī)中，在240°C-260°C的 溫度下進(jìn)行熔融混合，然后造粒、冷卻、干燥得到聚碳酸酯組合物；對(duì)聚碳酸酯組合物的拉 伸強(qiáng)度及保持率、懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度及保持率、阻燃性能及保持率進(jìn)行測(cè)試，數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。
[0042] 表1實(shí)施例1-10及對(duì)比例1-7的具體配比(重量份）及其測(cè)試性能結(jié)果
續(xù)表1
從表1的實(shí)施例和對(duì)比例的比較可以看出，本發(fā)明選用在聚碳酸酯組合物配方中添加 全氟取代烷基酸及其衍生物含量基于聚碳酸酯組合物的總重量中<lOOppm時(shí)，由于全氟 取代烷基酸及其衍生物的水溶解度低，在水存在條件下不易失效，能夠明顯提高聚碳酸酯 組合物的在高溫高濕條件下的機(jī)械性能和阻燃性能，其阻燃性能達(dá)到1. 5_/v-0,在85%濕 度和85°C條件下，機(jī)械性能及阻燃性能保持率高，且特別適用于成型充電器及電池行業(yè)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種聚碳酸酯組合物，按重量份計(jì)，包括以下組成： a、 86份-99. 9份的聚碳酸醋； b、 0. 1份-14份的阻燃劑； 其中，a、b兩種組分的重量份之和為100份。2. -種如權(quán)利要求1所述的聚碳酸酯組合物，按重量份計(jì)，包括以下組成： &、95份-99.9份的聚碳酸酯； b、0. 1份-5份的阻燃劑； 其中，a、b兩種組分的重量份之和為100份； 基于聚碳酸酯組合物的總重量中全氟取代烷基酸及其衍生物的含量為5ppm-100ppm。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚碳酸酯組合物，其特征在于，所述全氟取代烷基酸及其衍 生物根據(jù)OE⑶105方法測(cè)得的水溶解度< TOOmgiL'4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚碳酸酯組合物，其特征在于，所述基于聚碳酸酯組合物的 總重量中全氟取代烷基酸及其衍生物的含量為10ppm-90ppm，優(yōu)選為15ppm-80ppm ;更優(yōu)選 為 20ppm_50ppm〇5. 根據(jù)權(quán)利要求2-4任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯組合物，其特征在于，所述全氟取代烷 基酸及其衍生物選自全氟取代烷基酸、全氟取代烷基酸鹵化物、全氟取代烷基酸氨基化合 物、全氟取代磺酸中的一種或幾種；優(yōu)選為C 8F17K C8F17CH2CH2K C8F17CH=CH2、C4F9CH 2CH20H、 C6F13Ch2CH2OOCCH=CH2, C8F17Ch2CH2OOCC(CH3)=CH 2, C8F17CH2COOH, C7F15CF=CHCOOh, C7F15COOH, C4F9S0 20H、C8H4F15N02、C 8F17SO2ONH3iC4F9I，C4F9CH 2CH20H、C7F15COOHNH3中的一種或幾種；更優(yōu)選 為 C4F9I，C4F9CH2CH 2OH、C6F13CH2CH200CCH=CH 2、C7F15CF=CHCOOh'C4F9SO2OH'C8F 17IX8F17SO2ONH3' C 7F15C00H、C7F15COOHNH3中的一種或幾種。6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚碳酸酯組合物，其特征在于，所述聚碳酸酯選自芳香族 聚碳酸酯、脂肪族聚碳酸酯、芳香族-脂肪族聚碳酸酯、支化聚碳酸酯、硅氧烷共聚碳酸酯 中的一種或一種；優(yōu)選為芳香族聚碳酸酯。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的聚碳酸酯組合物，其特征在于，所述芳香族聚碳酸酯選自粘 均分子量13000-40000的芳香族聚碳酸酯，更優(yōu)選為粘均分子量16000-28000的芳香族聚 碳酸酯。8. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚碳酸酯組合物，其特征在于，所述阻燃劑選自鹵系阻 燃劑或無(wú)鹵阻燃劑，優(yōu)選無(wú)鹵阻燃劑；所述鹵系阻燃劑選自溴化聚苯乙烯、溴化聚苯醚、溴 化雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、溴化苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物、溴化環(huán)氧樹(shù)脂、溴化苯氧基樹(shù)脂、十溴 二苯醚、十溴代聯(lián)苯、溴化聚碳酸酯、全溴三環(huán)十五烷或溴化芳香族交聯(lián)聚合物的一種或幾 種；所述無(wú)鹵阻燃劑選自含氮阻燃劑、含磷阻燃劑、含氮和磷的阻燃劑、含硅阻燃劑、含硼阻 燃劑、磺酸鹽阻燃劑中的一種或幾種。9. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚碳酸酯組合物，其特征在于，還包括0-4. 9份的橡膠 和0-3份的其他助劑，所述其他助劑選自抗氧劑、光穩(wěn)定劑、抗滴落劑、潤(rùn)滑劑、著色劑中的 一種或幾種。10. 如權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯組合物的制備方法，包括如下步驟： 將聚碳酸酯、阻燃劑、全氟取代烷基酸及其衍生物按比例在高混機(jī)中混合均勻，混合機(jī) 的轉(zhuǎn)速為450轉(zhuǎn)/分鐘-500轉(zhuǎn)/分鐘，加入到雙螺桿擠出機(jī)中，在240°C _260°C的溫度下 進(jìn)行熔融混合，然后造粒、冷卻、干燥得到聚碳酸酯組合物。11.如根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯組合物在成型充電器及電池的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種聚碳酸酯組合物，按重量份計(jì)，包括以下組成：a、86份-99.9份的聚碳酸酯；b、0.1份-14份的阻燃劑；其中，a、b兩種組分的重量份之和為100份。本發(fā)明通過(guò)選用在聚碳酸酯組合物配方中添加全氟取代烷基酸及其衍生物含量基于聚碳酸酯組合物的總重量中≤100ppm時(shí)，由于全氟取代烷基酸及其衍生物的水溶解度低，在水存在條件下不易失效，能夠明顯提高聚碳酸酯組合物在高溫高濕條件下的機(jī)械性能和阻燃性能，其阻燃性能達(dá)到1.5mm/v-0，在85%濕度和85℃條件下，機(jī)械性能及阻燃性能保持率高，且特別適用于成型充電器及電池行業(yè)。
【IPC分類】C08L69/00, C08K5/42, C08K5/523
【公開(kāi)號(hào)】CN104962058
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510340261
【發(fā)明人】楊燕, 何繼輝, 佟偉, 孫東海
【申請(qǐng)人】金發(fā)科技股份有限公司
【公開(kāi)日】2015年10月7日
【申請(qǐng)日】2015年6月18日