70g，高速攪拌2min，降速至120轉(zhuǎn)/分鐘，繼續(xù)攪拌20min，即得到含有不飽和單體和引發(fā)劑的聚丁二烯改性氨酯(PUB)乳液;
將上述乳液的3/5加入帶有回流冷凝管、溫度計(jì)和分液漏斗的反應(yīng)容器中，其余的2/5加入分液漏斗中，通N2,加熱升溫至80?85°C，反應(yīng)2h，滴加余下的乳液，Ih內(nèi)滴完，滴加過(guò)硫酸銨水溶液，30min內(nèi)滴完，保溫反應(yīng)lh，測(cè)量單體的轉(zhuǎn)化率，直至單體的轉(zhuǎn)化率不變，降溫出料，經(jīng)細(xì)篩過(guò)濾即得到聚丁二烯改性聚氨酯-丙烯酸酯乳液。
[0030]實(shí)施例7:聚丁二烯改性聚氨酯-丙烯酸酯乳液的制備
在隊(duì)的保護(hù)下，在帶有回流冷凝管和溫度計(jì)的反應(yīng)容器中，加入甲苯二異氰酸酯(TDI)32g，真空脫水后的輕值等于55mgK0H/g的聚氧化丙稀二醇(PPG) 100g、端輕基聚丁二稀(HTPB)50g，在機(jī)械攪拌下于90°C恒溫反應(yīng)Ih;降溫至50°C，加入二羥甲基丙酸(DMPA)8.7g，2滴辛酸亞錫(T-9)，苯乙烯5g，丙烯酸丁酯15g，于60 °C繼續(xù)反應(yīng)2h，加入溶有0.05g偶氮二異丁氰(AIBN)的甲基丙烯酸甲酯(MMA) 10g、丙烯酸丁酯(BA) 15g，攪拌均勻，在高剪切力作用下加入三乙胺6.5g中和Imin后，在高速攪拌下先后加入5°C以下去離子水280g，溶有3.1g 二乙烯三胺(DETA)的水溶液40g，高速攪拌2min，降速至120轉(zhuǎn)/分鐘，繼續(xù)攪拌20min，即得到含有不飽和單體和引發(fā)劑的聚丁二烯改性氨酯(PUB)乳液；
將上述乳液的2/5加入帶有回流冷凝管、溫度計(jì)和分液漏斗的反應(yīng)容器中，其余的3/5加入分液漏斗中，通N2，加熱升溫至85°C，反應(yīng)1.5h，滴加余下的乳液，Ih內(nèi)滴完，滴加過(guò)硫酸銨水溶液，30min內(nèi)滴完，保溫反應(yīng)lh，測(cè)量單體的轉(zhuǎn)化率，直至單體的轉(zhuǎn)化率不變，降溫出料，經(jīng)細(xì)篩過(guò)濾即得到聚丁二烯改性聚氨酯-丙烯酸酯乳液。
[0031]實(shí)施例8:聚丁二烯改性聚氨酯-丙烯酸酯乳液的制備
在N2的保護(hù)下，在帶有回流冷凝管和溫度計(jì)的反應(yīng)容器中，加入二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(HMDI) 78g，真空脫水后的輕值等于110mgK0H/g的聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA) 60g、端羥基聚丁二烯(HTPB) 15g，在機(jī)械攪拌下于90°C恒溫反應(yīng)Ih ;降溫至50°C，加入二羥甲基丁酸(DMBA) 8.58，1，4-丁二醇(800)8.5g，3滴二丁基錫二月桂酸酯(T-12)和I滴辛酸亞錫(T-9)，甲基丙烯酸甲酯15g，丙烯酸丁酯10g，升溫至65°C繼續(xù)反應(yīng)3.5h，加入溶有0.05g偶氮二異丁氰(AIBN)的甲基丙烯酸甲酯25g，攪拌均勻，在高剪切力作用下加入三乙胺6.0g中和Imin后，在高速攪拌下先后加入15°C以下去離子水250g，溶有13.7g異佛爾酮二胺(IPDA)的水溶液50g，高速攪拌2min，降速至120轉(zhuǎn)/分鐘，繼續(xù)攪拌20min，即得到含有不飽和單體和引發(fā)劑的聚丁二烯改性氨酯(PUB)乳液；
將上述乳液的1/4加入帶有回流冷凝管、溫度計(jì)和分液漏斗的反應(yīng)容器中，其余的3/4加入分液漏斗中，通N2,加熱升溫至80°C，反應(yīng)50min，滴加余下的乳液，2h內(nèi)滴完，滴加過(guò)硫酸銨水溶液，50min內(nèi)滴完，保溫反應(yīng)lh，測(cè)量單體的轉(zhuǎn)化率，直至單體的轉(zhuǎn)化率不變，降溫出料，經(jīng)細(xì)篩過(guò)濾即得到聚丁二烯改性聚氨酯-丙烯酸酯乳液。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種聚丁二烯改性聚氨酯-丙烯酸酯乳液的制備方法，其特征在于:以聚丁二烯改性聚氨酯-丙烯酸酯中非水組分的質(zhì)量為基準(zhǔn)，將占4~40wt%端羥基聚丁二烯、0~40wt%的低聚物多元醇加入反應(yīng)容器中，減壓脫水后加入10~45wt%的二異氰酸酯于70~90°C反應(yīng)l~2h，降溫至50°C以下，再加入3~6wt%的親水性擴(kuò)鏈劑、0~8wt%的多元醇類擴(kuò)鏈劑、0.05-0.5wt%的催化劑，于50~75°C繼續(xù)反應(yīng)2~5h (反應(yīng)過(guò)程中如粘度過(guò)大加入不飽和單體降低粘度)，降溫，將溶有0.02~0.05wt%的油溶性引發(fā)劑的10~40 wt %不飽和單體加入上述體系中，當(dāng)溫度降至20°C以下時(shí)，在800~8000轉(zhuǎn)/分鐘的高速剪切下，加入1.5~6wt%的三乙胺中和l~2min，然后在高速攪拌下依次加入100~500被％的15°C以下的去離子水和l~8wt%的多元胺類擴(kuò)鏈劑的水溶液，攪拌2~5min后，攪拌速度降至80~200轉(zhuǎn)/分鐘，繼續(xù)攪拌20~30min，即得到含有不飽和單體、引發(fā)劑的聚丁二烯改性聚氨酯乳液；將上述乳液的1/5~3/5加入反應(yīng)容器中，通N2,加熱升溫至80?85°C，反應(yīng)0.5_2h，滴加余下的上述乳液，l~2h內(nèi)滴加完畢后，滴加水溶性引發(fā)劑，繼續(xù)反應(yīng)0.5~2h，測(cè)量單體的轉(zhuǎn)化率，直至單體的轉(zhuǎn)化率不變，降溫出料，經(jīng)細(xì)篩過(guò)濾即得到聚丁二烯改性聚氨酯-丙烯酸酯乳液。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚丁二烯改性聚氨酯-丙烯酸酯乳液的制備方法，其特征在于:所述不飽和單體選自苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸中的一種或幾種。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚丁二烯改性聚氨酯-丙烯酸酯乳液的制備方法，其特征在于:所述低聚物多元醇選自數(shù)均分子量1000~4000的聚酯二醇、聚醚二醇、聚碳酸酯二醇、聚己內(nèi)酯二醇、聚四氫呋喃二醇中的一種或幾種。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚丁二烯改性聚氨酯-丙烯酸酯乳液的制備方法，其特征在于:所述二異氰酸酯選自甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚丁二烯改性聚氨酯-丙烯酸酯乳液的制備方法，其特征在于:所述親水性擴(kuò)鏈劑選自二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚丁二烯改性聚氨酯-丙烯酸酯乳液的制備方法，其特征在于:所述多元醇類擴(kuò)鏈劑選自I，4-丁二醇、I，6-己二醇、乙二醇、二羥甲基環(huán)己烷、氫醌-二( β -羥乙基)醚、一縮二乙二醇、三羥甲基丙烷中的一種或幾種。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚丁二烯改性聚氨酯-丙烯酸酯乳液的制備方法，其特征在于:所述催化劑選自辛酸亞錫、二丁基錫二月桂酸酯。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚丁二烯改性聚氨酯-丙烯酸酯乳液的制備方法，其特征在于:所述多元胺類擴(kuò)鏈劑選自乙二胺、異佛爾酮二胺，二乙烯三胺。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚丁二烯改性聚氨酯-丙烯酸酯乳液的制備方法，其特征在于:所述水溶性引發(fā)劑選自過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鉀。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚丁二烯改性聚氨酯-丙烯酸酯乳液的制備方法，其特征在于:所述油溶性引發(fā)劑選自偶氮二異丁氰、過(guò)氧化苯甲酰，優(yōu)選偶氮二異丁氰。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種聚丁二烯改性聚氨酯-丙烯酸酯乳液的制備方法，屬于高分子材料制備技術(shù)領(lǐng)域，其合成工藝如下：先由端羥基聚丁二烯和低聚物多元醇、二異氰酸酯、多元醇類擴(kuò)鏈劑預(yù)聚，然后加入溶有引發(fā)劑的不飽和單體降低體系粘度，加水乳化，后擴(kuò)鏈，得到含有不飽和單體和油溶性引發(fā)劑的聚丁二烯改性聚氨酯乳液，再通過(guò)原位無(wú)皂乳液聚合制備聚丁二烯改性聚氨酯-丙烯酸酯乳液。通過(guò)本發(fā)明得到的乳液具有穩(wěn)定性好、固含量高、VOC含量低，凝膠量少等優(yōu)點(diǎn)，由乳液制成的材料相容性高、耐低溫性能和耐水性好、對(duì)非極性基材附著力強(qiáng)，可廣泛用于涂料、皮革涂飾劑、膠粘劑等領(lǐng)域。
【IPC分類】C08G18/75, C08F2/22, C08F220/14, C08F220/18, C08F283/00, C08G18/62, C08G18/42, C08F212/08
【公開(kāi)號(hào)】CN105037641
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510514721
【發(fā)明人】高明志
【申請(qǐng)人】高明志
【公開(kāi)日】2015年11月11日
【申請(qǐng)日】2015年8月21日