下冷卻結(jié)晶，析出對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯（BHET)初餅和 丙二醇（PG)。
[0049] 3)將得到的BHET初餅利用壓榨機(jī)強(qiáng)力壓榨，得到BHET清餅和含有染料、油墨的 PG溶液；得到的PG溶液在200°C下蒸發(fā)得到純凈PG再次回用；
[0050] 4)將得到的BHET清餅按體積加入20 % PG，加熱到90°C得到BHET清餅溶液；
[0051 ] 將得到的BHET清餅溶液在40 °C下冷卻結(jié)晶，析出BHET粗餅和PG溶液；
[0052] 5)將得到的BHET粗餅利用壓榨機(jī)強(qiáng)力壓榨，得到BHET二次清餅和含有染料、油墨 的PG溶液。
[0053] 將得到的BHET二次清餅利用薄膜蒸發(fā)器快速蒸餾出全部殘留的PG，得到純度 96. 5%的 BHET 精餅；
[0054] 將得到的BHET精餅溶入90°C的熱水中分離不溶物，結(jié)晶、脫水、干燥后得到純度 98%以上的BHET粉末；
[0055] 6)將步驟5)中所得的BHET粉末進(jìn)行精餾得到純度>99. 5%的高純BHET粉末。
[0056] 7)將得到的高純BHET粉末與乙二醇（EG)按6 :1的質(zhì)量比例加入到縮聚釜中， 以反應(yīng)體系中對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，加入SOOppm催化劑乙二醇銻，以及 1000 ppm(以反應(yīng)體系總質(zhì)量為基準(zhǔn)）粒徑為0· 8um的SiO2，在20pa真空度下、在278°C縮 聚反應(yīng)2. 8h，得到特性粘度為0. 70dl/g、熔點(diǎn)258°C的高純PET熔體。
[0057] 8)將得到的PET熔體經(jīng)過(guò)40um的粗過(guò)濾器、初級(jí)計(jì)量栗、25um的精過(guò)濾器、終過(guò) 濾器、模頭后，在28°C的冷輥上冷卻成型得到PET鑄片；
[0058] PET鑄片在82°C的預(yù)熱后，在89°C下縱向拉伸3. 4倍得到PET初級(jí)膜片；
[0059] PET初級(jí)膜片在105°C的預(yù)熱后，在118°C下橫向拉伸3. 6倍得到厚38um的PET薄 膜。
[0060] 對(duì)制得的PET薄膜進(jìn)行性能檢測(cè)，結(jié)果詳見(jiàn)表1中的PET薄膜2. 1。
[0061] 實(shí)施例3
[0062] 1)將與PE復(fù)合后印刷的PET材料（油墨質(zhì)量含量在8~15%，聚對(duì)苯二甲酸乙 二醇酯質(zhì)量含量大于70% )和BHET粉末按80%:20%的質(zhì)量百分比例加入到捏合機(jī)中，在 230°C的溫度下經(jīng)混合、攪碎、分散得到PET低分子溶液；
[0063] 在230°C、0. 2Mpa的條件下，將PET低分子溶液以及丙二醇（PG)按I :2. 5的質(zhì)量 比例投入到密閉容器中，攪拌并保溫3小時(shí)后得到PET初級(jí)溶液。
[0064] 2)在130°C、常壓下，將上述PET初級(jí)加入孔徑為60目的過(guò)濾器中進(jìn)行過(guò)濾，得到 初始溶液和雜質(zhì)；
[0065] 在常溫下，將得到的初始溶液在30°C下冷卻結(jié)晶，析出對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯 (BHET)初餅和丙二醇（PG)。
[0066] 3)將得到的BHET初餅利用壓榨機(jī)強(qiáng)力壓榨，得到BHET清餅和含有染料、油墨的 PG溶液。得到的PG溶液在210°C下蒸發(fā)得到純凈PG再次回用。
[0067] 4)將得到的BHET清餅按體積加入15%的PG，加熱到80°C得到BHET清餅溶液；
[0068] 將得到的BHET清餅溶液在40 °C下冷卻結(jié)晶，析出BHET粗餅和PG溶液；
[0069] 5)將得到的BHET粗餅利用壓榨機(jī)強(qiáng)力壓榨，得到BHET二次清餅和含有染料、油墨 的PG溶液；
[0070] 將得到的BHET二次清餅利用薄膜蒸發(fā)器快速蒸餾出全部殘留PG，得到純度為 97. 5%的 BHET 精餅；
[0071] 將得到的BHET精餅溶入80°C的熱水中分離不溶物，結(jié)晶、脫水、干燥后得到純度 98%以上的BHET粉末。
[0072] 6)將步驟5)中所得的BHET粉末進(jìn)行精餾得純度> 99. 5%的高純BHET粉末；
[0073] 7)將得到的高純BHET粉末與乙二醇（EG)按8 :1的質(zhì)量比例加入到縮聚釜中，以 反應(yīng)體系中對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，加入500ppm催化劑乙二醇銻，以及反應(yīng) 體系總質(zhì)量3%的粒徑為4. 5um的SiO2，在25pa真空度下、在279°C縮聚反應(yīng)3. 5h，得到特 性粘度為〇. 69dl/g、熔點(diǎn)259°C的高純PET熔體。
[0074] 8)將得到的PET熔體經(jīng)過(guò)60um的粗過(guò)濾器、初級(jí)計(jì)量栗、40um的精過(guò)濾器、終過(guò) 濾器、模頭后，在28°C的冷輥上冷卻成型得到PET鑄片；
[0075] PET鑄片在78°C的預(yù)熱后，在84°C下縱向拉伸3. 0倍得到PET初級(jí)膜片。
[0076] PET初級(jí)膜片在110°C的預(yù)熱后，在120°C下橫向拉伸3. 5倍得到厚23um的PET薄 膜。
[0077] 對(duì)制得的PET薄膜進(jìn)行性能檢測(cè)，結(jié)果詳見(jiàn)表1中的PET薄膜3. 1。
[0078] 表1.最終PET薄膜性能指標(biāo)

[0081] 以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并非對(duì)本發(fā)明做任何形式上的限制，故 凡未脫離本發(fā)明技術(shù)方案的內(nèi)容，依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實(shí)質(zhì)對(duì)以上實(shí)施例所做的任何簡(jiǎn)單修 改、等同變化與修飾，均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種廢舊PET材料循環(huán)再利用制造PET薄膜的方法，其特征在于，包括如下步驟： 1) 將廢舊PET材料和對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯按照質(zhì)量比60%~90% :10~40%加入捏 合裝置中，在200~260°C條件下經(jīng)混合、攪碎、分散得PET低分子溶液；將PET低分子溶液 和丙二醇按照質(zhì)量比1:1~4投入到密閉容器中，在200~240°C、0. 1~0.4MPa條件下保 溫?cái)嚢?~4h，得PET初級(jí)溶液； 2) 過(guò)濾所述PET初級(jí)溶液，得初始溶液和雜質(zhì)；將所得初始溶液進(jìn)行冷卻結(jié)晶，析出對(duì) 苯二甲酸雙羥乙酯初餅和丙二醇； 3) 壓榨所述對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯初餅，得對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯清餅和含有雜質(zhì)的丙二 醇溶液； 4) 向?qū)Ρ蕉姿犭p羥乙酯清餅中加入其體積的10%~100%的丙二醇，加熱至80~ 120°C得對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯清餅溶液；將所得的對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯清餅溶液進(jìn)行冷卻 結(jié)晶，析出對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯粗餅和丙二醇溶液； 5) 壓榨所述對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯粗餅，得對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯二次清餅和含有雜質(zhì)的 丙二醇溶液；將對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯二次清餅進(jìn)行蒸餾以除去殘留的丙二醇，得對(duì)苯二甲 酸雙羥乙酯精餅；將對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯精餅溶入60~90°C的熱水中，分離出不溶物，再 經(jīng)結(jié)晶、脫水、干燥得純度96~98. 5%的對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯粉末； 6) 將步驟5)中所得的對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯粉末進(jìn)行精餾得純度>99. 5%的高純對(duì)苯 二甲酸雙羥乙酯粉末； 7) 將所述高純對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯粉末和乙二醇按照質(zhì)量比5~15:1加入至縮聚裝 置中，向其中加入二氧化硅、銻系催化劑，在真空下進(jìn)行縮聚反應(yīng)，制備PET熔體， 8) 將制得的PET熔體經(jīng)粗過(guò)濾、精過(guò)濾，進(jìn)入模頭，冷卻成型為PET鑄片，PET鑄片經(jīng)縱 向拉伸、橫向拉伸得PET薄膜。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述廢舊PET材料選自廢舊PET薄膜或廢 舊PET復(fù)合薄膜。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述廢舊PET復(fù)合薄膜中含有70% (質(zhì) 量）以上的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯；所述廢舊PET薄膜或廢舊PET復(fù)合薄膜為印刷后的含 有8~15% (質(zhì)量）油墨的薄膜；所述廢舊PET復(fù)合薄膜為與PP或PE復(fù)合的廢舊PET薄 膜。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟2)中，在120~140°C、常壓下用孔 徑為10~200目的過(guò)濾器過(guò)濾所述PET初級(jí)溶液。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟2)在20~60°C下冷卻結(jié)晶所述初 始溶液；步驟4)在20~KKTC下冷卻結(jié)晶所述對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯清餅溶液。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述雜質(zhì)包括染料、油墨中至少一種；所 述方法還包括對(duì)含有雜質(zhì)的丙二醇溶液進(jìn)行蒸發(fā)以回收丙二醇的步驟。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟7)中，所述二氧化硅的粒徑為0. 5~ 6 ym，二氧化硅的用量為反應(yīng)體系總質(zhì)量的0. 05~3% ;銻系催化劑的用量為反應(yīng)體系中 對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯總質(zhì)量的200~800ppm ;所述銻系催化劑選自三氧化二銻、乙二醇銻、 醋酸銻中的至少一種。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟7)在溫度270~280°C、真空度20~ IOOPa條件下進(jìn)行縮聚反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為2~4h。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟8)中，PET熔體通過(guò)精度為40~ 80 y m的粗過(guò)濾器進(jìn)行粗過(guò)濾，通過(guò)精度為10~40 y m的精過(guò)濾器進(jìn)行精過(guò)濾；PET恪體 在20~40°C下冷卻成型為所述PET鑄片，PET鑄片經(jīng)70~90°C預(yù)熱后，在80~130°C進(jìn) 行縱向拉伸得PET初級(jí)膜片，拉伸比率為2~4倍，PET初級(jí)膜片經(jīng)90~120°C預(yù)熱后，在 100~130°C進(jìn)行橫向拉伸得PET薄膜，拉伸比率為3~5倍。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，制得的PET薄膜厚度為8~125 y m，拉 伸強(qiáng)度> 160MPa，斷裂延伸率< 200%，彈性模量> 4000MPa。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種廢舊PET材料循環(huán)再利用制造PET薄膜的方法，包括如下步驟：將廢舊PET材料和BHET加入捏合裝置中，制備PET初級(jí)溶液；經(jīng)冷卻結(jié)晶析出BHET初餅；壓榨得BHET清餅；向BHET清餅中加入丙二醇，冷卻結(jié)晶析出BHET粗餅；壓榨得BHET二次清餅；將BHET二次清餅進(jìn)行蒸餾得BHET精餅，溶入60～90℃的熱水中，分離出不溶物，再經(jīng)結(jié)晶、脫水、干燥得純度96～98.5％的BHET粉末；將BHET粉末進(jìn)行精餾得純度＞99.5％的高純BHET粉末；將高純BHET粉末和乙二醇加入至縮聚裝置中，向其中加入二氧化硅、銻系催化劑，在真空下進(jìn)行縮聚制備PET熔體；將PET熔體冷卻成型為PET鑄片，PET鑄片經(jīng)縱向、橫向拉伸得PET薄膜。本發(fā)明提供的方法簡(jiǎn)化了廢舊PET材料回收利用制備新PET薄膜的工藝過(guò)程，降低了成本，提高了回收效率。
【IPC分類】C08K3/36, C08L67/02, C08G63/183, C08G63/86, B29C55/00
【公開(kāi)號(hào)】CN105061735
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510511713
【發(fā)明人】董興廣, 林樹(shù)光, 劉振
【申請(qǐng)人】樹(shù)業(yè)環(huán)?？萍脊煞萦邢薰?br>【公開(kāi)日】2015年11月18日
【申請(qǐng)日】2015年8月19日