凈的玻璃板上流延成 膜，然后于60~150°C溫度下干燥（進(jìn)行熱亞胺化），即制得三乙胺鹽型的支化磺化聚酰亞 胺膜；
[0054] 將制得的三乙胺鹽型的支化磺化聚酰亞胺膜置于丙酮中浸泡30小時(shí)以除去多余 的溶劑及未參與反應(yīng)物，再浸泡于2. 5mol/L硫酸溶液中15小時(shí)使其完全質(zhì)子化，最后用去 離子水將膜反復(fù)洗滌3次，以除去表面殘留的硫酸至溶液呈中性為止，將膜保存在去離子 水中備用。
[0055] 控制所制得的SPI-TAP0B質(zhì)子導(dǎo)電膜的厚度范圍在10~200ym。
[0056] 上述有機(jī)溶劑可由間甲酚替換為：N，N_二甲基甲酰胺、N，N_二甲基乙酰胺、二甲 亞砜或N-甲基-N-吡咯烷酮；沉淀劑可由丙酮替換成甲醇或乙醇。
[0057] 實(shí)施例8:
[0058] 在N2保護(hù)下，于250mL三口燒瓶中加入4.OmmolBDSA，70mL間甲酚，3.Ommol三 乙胺，室溫下不斷攪拌至BDSA完全溶解，然后將2.OmmolODA以及I. 33mmol的TAPOB加入 容器中待完全溶解；將8.OmmolNTDA、1. 8g苯甲酸溶解于20ml間甲酚中，并置于恒壓滴液 漏斗中緩慢滴加，并將溫度升高到50°C下反應(yīng)15小時(shí)，將反應(yīng)液于干凈的玻璃板上流延成 膜，然后于60~150°C溫度下干燥（進(jìn)行熱亞胺化），即制得三乙胺鹽型的支化磺化聚酰亞 胺膜；
[0059] 將制得的三乙胺鹽型的支化磺化聚酰亞胺膜置于丙酮中浸泡30小時(shí)以除去多余 的溶劑及未參與反應(yīng)物，再浸泡于2.Omol/L硫酸溶液中12小時(shí)使其完全質(zhì)子化，最后用去 離子水將膜反復(fù)洗滌3次，以除去表面殘留的硫酸至溶液呈中性為止，將膜保存在去離子 水中備用。
[0060] 控制所制得的SPI-TAP0B質(zhì)子導(dǎo)電膜的厚度范圍在10~200ym。
[0061] 上述有機(jī)溶劑可由間甲酚替換為：N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲 亞砜或N-甲基-N-吡咯烷酮；沉淀劑可由丙酮替換成甲醇或乙醇。
[0062] 實(shí)施例9:
[0063] 在N2保護(hù)下，于250mL三口燒瓶中加入4.OmmolBDSA，70mL間甲酚，5.Ommol三 乙胺，室溫下不斷攪拌至BDSA完全溶解，然后將2. 67mmol的TAPOB加入容器中待完全溶 解；將8.OmmolNTDA、1. 5g苯甲酸溶解于20ml間甲酚中，并置于恒壓滴液漏斗中緩慢滴加， 并將溫度升高到50°C下反應(yīng)20小時(shí)，將反應(yīng)液于干凈的玻璃板上流延成膜，然后于60~ 150°C溫度下干燥（進(jìn)行熱亞胺化），即制得三乙胺鹽型的支化磺化聚酰亞胺膜；
[0064] 將制得的三乙胺鹽型的支化磺化聚酰亞胺膜置于丙酮中浸泡30小時(shí)以除去多余 的溶劑及未參與反應(yīng)物，再浸泡于2.Omol/L硫酸溶液中12小時(shí)使其完全質(zhì)子化，最后用去 離子水將膜反復(fù)洗滌3次，以除去表面殘留的硫酸至溶液呈中性為止，將膜保存在去離子 水中備用。
[0065] 控制所制得的SPI-TAP0B質(zhì)子導(dǎo)電膜的厚度范圍在10~200 ym。
[0066] 上述有機(jī)溶劑可由間甲酚替換為：N，N_二甲基甲酰胺、N，N_二甲基乙酰胺、二甲 亞砜或N-甲基-N-吡咯烷酮；沉淀劑可由丙酮替換成甲醇或乙醇。
[0067] 實(shí)施例10 :
[0068] 在隊(duì)保護(hù)下，于2501^三口燒瓶中加入4.0臟〇1805六，8011^間甲酚，5.0臟〇1三乙 胺，室溫下不斷攪拌至BDSA完全溶解，然后將I.Ommol ODA以及2mmol的TAPOB加入容器 中待完全溶解；將8.Ommol NTDA、1.2g苯甲酸溶解于20ml間甲酚中，并置于恒壓滴液漏斗 中緩慢滴加，并將溫度升高到50°C下反應(yīng)20小時(shí)，將反應(yīng)液于干凈的玻璃板上流延成膜， 然后于60~150°C溫度下干燥（進(jìn)行熱亞胺化），即制得三乙胺鹽型的支化磺化聚酰亞胺 膜；
[0069] 將制得的三乙胺鹽型的支化磺化聚酰亞胺膜置于丙酮中浸泡30小時(shí)以除去多余 的溶劑及未參與反應(yīng)物，再浸泡于2.Omol/L硫酸溶液中12小時(shí)使其完全質(zhì)子化，最后用去 離子水將膜反復(fù)洗滌3次，以除去表面殘留的硫酸至溶液呈中性為止，將膜保存在去離子 水中備用。
[0070] 控制所制得的SPI-TAP0B質(zhì)子導(dǎo)電膜的厚度范圍在10~200 ym。
[0071] 上述有機(jī)溶劑可由間甲酚替換為：N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲 亞砜或N-甲基-N-吡咯烷酮；沉淀劑可由丙酮替換成甲醇或乙醇。
[0072] 實(shí)施例11 :
[0073] -種含支化結(jié)構(gòu)的磺化聚酰亞胺質(zhì)子導(dǎo)電膜的制備方法，步驟為：
[0074] a、配料：按1，4, 5, 8-萘四甲酸二酐（簡(jiǎn)稱NTDA)8mmol、2, 2' -雙磺酸聯(lián)苯胺（簡(jiǎn)稱 BDSA)I. 6mmol、4, 4' -二氨基二苯醚（簡(jiǎn)稱ODA) 2mmol、1，3, 5-三（4-氨基苯氧基）苯（簡(jiǎn) 稱TAP0B)2. 93mmol、催化劑苯甲酸9. 6mmol、釋放劑三乙胺4. 8mmol、溶劑間甲酚60mL的比 例取各組分原料；
[0075] b、制備三乙胺鹽型的支化磺化聚酰亞胺膜：在氮?dú)猓∟2)保護(hù)下，將2, 2'-雙磺酸 聯(lián)苯胺和三乙胺、以及總體積1/2(即30mL)的間甲酚投入到反應(yīng)器（例如：三頸瓶等）中， 于室溫下攪拌至固體物溶解，然后把1，3, 5-三（4-氨基苯氧基）苯和4, 4' -二氨基二苯醚 加入，攪拌至（固體物全部）溶解；將1，4, 5, 8-萘四甲酸二酐和苯甲酸溶解于余下的間甲 酚溶劑中并置于恒壓滴液漏斗內(nèi)，（開始緩慢）滴加到上述反應(yīng)器中，攪拌下加熱至40°C， 在此溫度下反應(yīng)24小時(shí)，將反應(yīng)后物料倒在（干凈的）玻璃板上流延成膜，膜的厚度范圍 控制為10ym，然后于60~150°C溫度下干燥10~30小時(shí)，即制得三乙胺鹽型的支化磺化 聚酰亞胺膜；
[0076] c、制備含支化結(jié)構(gòu)的磺化聚酰亞胺質(zhì)子導(dǎo)電膜：將制得的三乙胺鹽型的支化磺化 聚酰亞胺膜置于有機(jī)溶劑中浸泡10個(gè)小時(shí)（除去多余溶劑以及為參與反應(yīng)的物質(zhì)）后，取 出再置于I.Omol/L的硫酸水溶液中浸泡36小時(shí)，將膜取出，用去離子水洗滌2~4次至中 性（pH6~7)，即制得含支化結(jié)構(gòu)的磺化聚酰亞胺質(zhì)子導(dǎo)電膜，浸泡于去離子水中保存待 用。
[0077] 實(shí)施例12 :
[0078] -種含支化結(jié)構(gòu)的磺化聚酰亞胺質(zhì)子導(dǎo)電膜的制備方法，步驟為：
[0079] a、配料：按1，4, 5, 8-萘四甲酸二酐（簡(jiǎn)稱NTDA)8mmol、2, 2' -雙磺酸聯(lián)苯胺（簡(jiǎn) 稱BDSA) 3. 2mmol、4, 4' -二氨基二苯醚（簡(jiǎn)稱ODA)I. 6mmol、1，3, 5-三（4-氨基苯氧基）苯 (簡(jiǎn)稱TAP0B)2. 13mmol、催化劑苯甲酸16mmol、釋放劑三乙胺19. 2mmol、溶劑間甲酚185mL 的比例取各組分原料；
[0080] b、制備三乙胺鹽型的支化磺化聚酰亞胺膜：在氮?dú)猓∟2)保護(hù)下，將2, 2'-雙磺酸 聯(lián)苯胺和三乙胺、以及總體積4/5(即148mL)的間甲酚投入到反應(yīng)器（例如：三頸瓶等）中， 于室溫下攪拌至固體物溶解，然后把1，3, 5-三（4-氨基苯氧基）苯和4, 4' -二氨基二苯醚 加入，攪拌至（固體物全部）溶解；將1，4, 5, 8-萘四甲酸二酐和苯甲酸溶解于余下的間甲 酚溶劑中并置于恒壓滴液漏斗內(nèi)，（開始緩慢）滴加到上述反應(yīng)器中，攪拌下加熱至l〇〇°C， 在此溫度下反應(yīng)15小時(shí)，將反應(yīng)后物料倒在（干凈的）玻璃板上流延成膜，膜的厚度范圍 控制為200ym，然后于60~150°C溫度下干燥10~30小時(shí)，即制得三乙胺鹽型的支化磺 化聚酰亞胺膜；
[0081] c、制備含支化結(jié)構(gòu)的磺化聚酰亞胺質(zhì)子導(dǎo)電膜：將制得的三乙胺鹽型的支化磺化 聚酰亞胺膜置于有機(jī)溶劑中浸泡30個(gè)小時(shí)（除去多余溶劑以及為參與反應(yīng)的物質(zhì)）后，取 出再置于2. 5mol/L的硫酸水溶液中浸泡10小時(shí)，將膜取出，用去離子水洗滌2~4次至中 性（pH6~7)，即制得含支化結(jié)構(gòu)的磺化聚酰亞胺質(zhì)子導(dǎo)電膜，浸泡于去離子水中保存待 用。
[0082] 實(shí)施例13 :
[0083] -種含支化結(jié)構(gòu)的磺化聚酰亞胺質(zhì)子導(dǎo)電