理；所得低沸程殘渣送入脫 水塔進行去甲醇脫水處理。
[0016] 所述去甲醇脫水處理過程為（即甲醇脫水單元）：來自第二酯化反應器的氣相和 來自第二減壓精餾塔的低沸程殘渣送入脫水塔中，塔頂回收甲醇，所得甲醇循環(huán)至步驟（1) 中，塔底富含有機物的廢水去廢水處理單元回收熱能。
[0017] 本發(fā)明中所述的堿減量固體殘渣，主要來自于紡織行業(yè)的堿減量廢水酸析處理 過程，組成復雜，主要組成包括有水、對苯二甲酸、間苯二甲酸等芳香二羧酸以及聚酯低聚 物，微量組份還包括隨濾餅結(jié)合水帶入的乙二醇、硫酸根離子、鈉離子、鉀離子、氯離子等酸 析雜質(zhì)，還包括紡織助劑（紡織油劑、上漿劑聚乙烯醇PVA、紡織染料等）、增白劑二氧化鈦 Ti02、酯化催化劑銻或錫的氧化物及其他有機和無機雜質(zhì)。典型的堿減量殘渣組成見表1所 示：
[0018] 表1.典型的堿減量廢水酸析回收得的固體殘渣組成
[0019]
[0020]
[0021] 優(yōu)選地，步驟（1)中廢水處理單元回收的堿減量固體殘渣中芳香二羧酸含量不小 于40wt%，水含量不高于60wt%，灰份質(zhì)量分率不高于2.0wt%;步驟（1)中洗滌干燥后的 堿減量固體殘渣中水含量小于10%。
[0022] 本發(fā)明中步驟（1)的預處理單元中，堿減量固體殘渣進行洗滌干燥處理，可根據(jù) 固體殘渣的結(jié)晶形態(tài)和粒度來選擇合適的洗滌干燥方法，優(yōu)選采用過濾逆流洗滌和螺桿 式干燥機進行干燥處理，干燥處理后的固體殘渣水含量小于10. 〇wt%，優(yōu)選水含量小于 5.Owt% 〇
[0023] 優(yōu)選地，步驟（1)中洗滌干燥后的堿減量固體殘渣與甲醇的配料質(zhì)量比為0. 2~ 1. 5 (優(yōu)選為0. 5~1. 0)，配料漿料的水含量不高于5.Owt% ;，配料漿料的催化劑質(zhì)量在固 體殘渣質(zhì)量含量不高于1.Owt%。
[0024] 優(yōu)選地，步驟（1)中所述酯化催化劑可選自于Ti、Al、W、Mo、Zn、Sn、Sb等過渡金屬 鹽類或金屬氧化物粉體，也可選固體超強酸的粉體，還可選用本發(fā)明步驟（3)中第二減壓 精餾塔底高沸程殘渣經(jīng)焚燒回收熱能后回收的固相粉體催化劑。
[0025] 優(yōu)選地，步驟（2)中的第一甲酯化反應器為高溫甲酯化反應器，第二甲酯化反應 器為完全甲酯化反應器，第一甲酯化反應器出口物料減壓送入第二甲酯化反應器中；所述 高溫甲酯化反應器為釜式反應器或管式反應器，所述完全甲酯化反應器為塔式反應器。
[0026] 進一步優(yōu)選地，所述第一甲酯化反應器中的甲酯化反應溫度為160~280°C，反應 壓力范圍為3. 0~15.OMPa，反應器中氣相體積分率小于1%，液相停留時間為0. 2~3. 0 小時，出口液相中苯二羧酸的酯化率大于90wt%。
[0027] 更進一步優(yōu)選地，所述第一甲酯化反應器中的甲酯化反應溫度為200~250°C，反 應壓力范圍為4. 0~10.OMPa，反應器中氣相體積分率小于0. 5%，液相停留時間為0. 5~ 1. 0小時，出口液相中苯二羧酸的酯化率大于95wt%。
[0028] 本發(fā)明中第一級酯化可選用釜式反應器或管式反應器，從降低設備成本和提高設 備的可靠性角度，優(yōu)選采用管式反應器，為強化液相混合，管式反應器內(nèi)部可布設相應的混 合內(nèi)構(gòu)件。
[0029] 第二級酯化為完全甲酯化反應，第一酯化反應器出口物料減壓送入第二酯化反應 器中，完全酯化反應采用塔式反應器，采用甲醇蒸汽汽提，使反應液相中殘留的苯二甲酸和 苯二甲酸單酯完全甲酯化。
[0030] 優(yōu)選地，所述塔式反應器為板式塔或填料塔，理論塔板數(shù)3~30,塔底為甲醇蒸汽 進料，塔底溫度為150~300°C，塔頂壓力為0. 2~3.OMPa，液相停留時間為0. 2~3. 0小 時，出口液相中苯二羧酸的酯化率大于99.Owt%，苯二羧酸二甲酯收率大于98. 0%。
[0031] 更進一步優(yōu)選地，所述塔式反應器為板式塔或填料塔，理論塔板數(shù)5~15,塔底為 甲醇蒸汽進料，塔底溫度為180~250°C，塔頂壓力為1. 0~2.OMPa，液相停留時間為0. 5~ 1. 0小時，出口液相中苯二羧酸的酯化率大于99. 5wt%，苯二羧酸二甲酯收率大于99. 0%。
[0032] 本發(fā)明中步驟（2)的甲酯化單元中，第二酯化反應器中的塔底的液相反應物料經(jīng) 減壓后送入后續(xù)的精制單元回收二羧酸二甲酯產(chǎn)品，反應器塔頂氣相則送去甲醇脫水單元 回收甲醇。
[0033] 采用兩級減壓精餾精制提純二羧酸二甲酯產(chǎn)品，兩級減壓精餾可選用填料塔或板 式塔；兩級減壓精餾的絕對壓力可選自于1. 〇~30kPa，優(yōu)選5~15kPa。
[0034] 本發(fā)明步驟（3)的精制單元中，來自酯化單元的反應液相經(jīng)第一級減壓精餾塔頂 脫除輕組份雜質(zhì)，塔底物流送入第二級減壓精餾塔；由殘渣帶入的或酯化過程中產(chǎn)生的低 沸點組份，如乙二醇、甲醇、苯甲酸甲酯、水以及二甲醚等將在第一級減壓精餾塔頂物流富 集；第一級減壓精餾塔塔頂物流可直接送去步驟（1)的預處理單元用作配料，也可送入甲 醇脫水單元中的脫水塔回收甲醇，還可直接送入焚燒單元回收熱量。
[0035] 本發(fā)明中精制單元的第二級減壓精餾塔中，由塔頂可回收高純度苯二羧酸二甲酯 產(chǎn)品，如苯二甲酸二甲酯等，產(chǎn)品純度大于99. 8%，滿足聚酯級原料標準；堿減量固體殘渣 中含有的高沸點的有機物和無機物雜質(zhì)將在第二級減壓精餾塔的塔底富集，包括高分子的 紡織助劑、大分子的染料等，以及Ti02、Sb203、Sn02、硫酸鈉等無機物，還包括沒有完全酯化 的苯二甲酸二甲酯和苯二甲酸單甲酯；富含高沸物的殘液則送去焚燒爐回收熱能后可獲得 富含鈉、鈦、銻的灰份，可經(jīng)回收加工成固相粉體用作甲酯化單元中的粉體酯化催化劑，也 可作無害化填埋處理。
[0036] 本發(fā)明中精制單元中，為了保證第二級減壓精餾塔塔頂回收的苯二甲酸二甲酯產(chǎn) 品純度，會有一部分苯二甲酸二甲酯隨塔底殘液帶出，塔底殘液中苯二甲酸二甲酯排出量 不超過回收量的2. 0%，優(yōu)選小于回收量的1. 0%。
[0037]本發(fā)明中甲醇脫水單元中采用精餾進行溶劑脫水和甲醇回收，脫水精餾塔可選用 填料塔或板式塔；來自甲酯化單元反應后的氣相物料和精制單元的低沸點物料，需根據(jù)組 成分別送入脫水精餾塔不同位置；塔頂回收的甲醇循環(huán)回用作甲醇原料，塔底富含有機物 的廢水可去廢水處理單元。
[0038]本發(fā)明的結(jié)晶單元中所述結(jié)晶分離采用熔融結(jié)晶或溶液結(jié)晶。
[0039]進一步地，所述熔融結(jié)晶為降膜結(jié)晶，所述降膜結(jié)晶在立式降膜結(jié)晶器中進行，立 式降膜結(jié)晶器由多根垂直安裝的降膜結(jié)晶管組成，該立式降膜結(jié)晶器為本領(lǐng)域常規(guī)設備， 降膜結(jié)晶過程包括如下3個步驟：
[0040] (1)結(jié)晶：將所得粗苯二甲酸二甲酯沿立式降膜結(jié)晶器的結(jié)晶管壁一側(cè)以液膜形 式向下流動，冷卻介質(zhì)在立式降膜結(jié)晶器的結(jié)晶管壁另一側(cè)以液膜向下流動，使粗苯二甲 酸二甲酯中的對苯二甲酸二甲酯結(jié)晶析出并在立式降膜結(jié)晶器的換熱壁面上形成晶體層； (2)發(fā)汗：逐步升高換熱介質(zhì)溫度，使溫度維持在結(jié)晶最終溫度以上1-KTC對晶體層進行 發(fā)汗提純；
[0041] (3)熔化：發(fā)汗結(jié)束后，將晶體層完全熔化得到精對苯二甲酸二甲酯。
[0042] 結(jié)晶過程中，隨著結(jié)晶過程的進行，晶體層厚度不斷增加，達到一定的晶體層厚度 后，停止進料，結(jié)晶過程結(jié)束；發(fā)汗過程中，晶體層中所包含的低熔點雜志會隨溫度升高而 熔化，形成發(fā)汗液并從晶體層流出；同時，發(fā)汗液在排出的過程中也對晶體層表面富含雜質(zhì) 的液相置換洗滌，使整個晶體層中DMT含量提高。
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