加入360g溶劑，溶脹，攪拌，得到膠液，膠液的濃度為10%Wto原膠不飽和度為1.8±0.2% mol，門尼粘度ML(1+8) 125。。為51 ±5。
[0042]2)將0.81gNaC10、0.05g氫氧化鈉、5g去離子水以及0.25g表面活性劑，溶解于20mL混合溶劑中，劇烈振蕩攪拌，形成乳狀液。
[0043]3)45°C條件下，將1.44g液溴稀釋后和步驟2)形成的乳狀液分別同時滴加到步驟(I)所得的膠液中，滴加完畢，攪拌反應(yīng)lOmin。
[0044]4)將步驟3)得到的混合體系堿洗、水洗后加入穩(wěn)定劑硬脂酸鈣以及環(huán)氧大豆油、抗氧劑1076進行調(diào)和；
[0045]5)將步驟4)調(diào)和后的體系在85°C下脫除溶劑，擠壓脫水，干燥獲得成品。得到溴化丁基橡膠產(chǎn)品的溴含量為1.5±0.1 (wt% )，不飽和度1.7±0.1 (mol% )，稀丙基溴結(jié)構(gòu)全部為仲位溴結(jié)構(gòu)，門尼粘度ML(l+8)125t為45±5。
[0046]實施例4
[0047]本實施例以二氯甲烷為反應(yīng)介質(zhì)，Br2為溴化劑，次氯酸鈉(NaClO)為氧化劑，氫氧化鈉為縛酸劑，表面活性劑0P-10，對丁基橡膠進行溴化，得到溴化丁基橡膠。其具體步驟如下:
[0048]I)稱取丁基橡膠80g，加入320g 二氯甲烷，溶脹，攪拌，得到膠液，膠液的濃度為20% Wt0原膠不飽和度為1.8±0.2% mol，門尼粘度ML(1+8)賦為51 ±5。
[0049]2)將1.62gNaC10、0.53g氫氧化鈉、5g去離子水以及0.25g表面活性劑，溶解于20mL 二氯甲烷溶劑中，劇烈振蕩攪拌，形成乳狀液。
[0050]3)40°C條件下，將2.1g液溴稀釋后和步驟2)形成的乳狀液分別同時滴加到步驟
(I)所得的膠液中，滴加完畢，攪拌反應(yīng)15min。
[0051]4)將步驟3)得到的混合體系堿洗、水洗后加入穩(wěn)定劑硬脂酸鈣以及環(huán)氧大豆油、抗氧劑1076進行調(diào)和；
[0052]5)將步驟(4)調(diào)和后的體系在85°C下脫除溶劑，擠壓脫水，干燥獲得成品。得到溴化丁基橡膠產(chǎn)品的溴含量為1.4±0.1 (wt % ),不飽和度1.7±0.1 (moI % )，稀丙基溴結(jié)構(gòu)全部為仲位溴結(jié)構(gòu)，門尼粘度ML(l+8)125t為45±5。
[0053]實施例5
[0054]本實施例以氯仿/ 二氯甲烷為80/20的混合溶劑作為反應(yīng)介質(zhì)，溴化鈉(NaBr)為溴化劑，雙氧水(H2O2)為氧化劑，二乙胺為縛酸劑，表面活性劑0P-10，對丁基橡膠進行溴化，得到溴化丁基橡膠。其具體步驟如下:
[0055]I)稱取丁基橡膠60g，加入340g混合溶劑，溶脹，攪拌，得到膠液，膠液的濃度為15% Wt0原膠不飽和度為1.8±0.2% mol，門尼粘度ML(1+8)賦為51 ±5。
[0056]2)將1.73gH202、0.15g 二乙胺、5.0g去離子水以及0.25g表面活性劑，溶解于20mL混合溶劑中，劇烈振蕩攪拌，形成乳狀液。
[0057]3) 50°C條件下，將溴化鈉水溶液和步驟2)形成的乳狀液分別同時滴加到步驟(I)所得的膠液中，滴加完畢，攪拌反應(yīng)lOmin。
[0058]4)將步驟3)得到的混合體系堿洗、水洗后加入穩(wěn)定劑硬脂酸鈣以及環(huán)氧大豆油、抗氧劑1076進行調(diào)和；
[0059]5)將步驟(4)調(diào)和后的體系在85°C下脫除溶劑，擠壓脫水，干燥獲得成品。得到溴化丁基橡膠產(chǎn)品的溴含量為1.7±0.1 (wt % ),不飽和度1.7±0.1 (moI % )，稀丙基溴結(jié)構(gòu)全部為仲位溴結(jié)構(gòu)，門尼粘度ML(l+8)125t為45±5(分別由核磁分析以及門尼粘度儀檢測得到)。
[0060]實施例6
[0061]本實施例以氯仿/ 二氯甲烷為80/20的混合溶劑作為反應(yīng)介質(zhì)，溴化氫(HBr)為溴化劑，雙氧水(H2O2)為氧化劑，二乙胺為縛酸劑，表面活性劑0P-10，對丁基橡膠進行溴化，得到溴化丁基橡膠。其具體步驟如下:
[0062]I)稱取丁基橡膠60g，加入402g混合溶劑，溶脹，攪拌，得到膠液，膠液的濃度為13% Wt0原膠不飽和度為1.8±0.2% mol，門尼粘度ML(1+8)賦為51 ±5。
[0063]2)將1.31gH202、0.15g 二乙胺、5.0g去離子水以及0.25g表面活性劑，溶解于20mL混合溶劑中，劇烈振蕩攪拌，形成乳狀液。
[0064]3) 55°C條件下，將HBr水溶液(含L 56gHBr)和步驟(2)形成的乳狀液分別同時滴加到步驟(I)所得的膠液中，滴加完畢，攪拌反應(yīng)lOmin。
[0065]4)將步驟3)得到的混合體系堿洗、水洗后加入穩(wěn)定劑硬脂酸鈣以及環(huán)氧大豆油、抗氧劑1076進行調(diào)和；
[0066]5)將步驟(4)調(diào)和后的體系在85°C下脫除溶劑，擠壓脫水，干燥獲得成品。得到溴化丁基橡膠產(chǎn)品的溴含量為1.4±0.1 (wt % ),不飽和度1.7±0.1 (moI % )，稀丙基溴結(jié)構(gòu)全部為仲位溴結(jié)構(gòu)，門尼粘度ML(l+8)125t為45±5(分別由核磁分析以及門尼粘度儀檢測得到)。
[0067]比較例I
[0068]工藝流程及步驟同實施例2，其余物料配比也相同，不同的是由等質(zhì)量的水代替步驟2)中的乳狀液添加到膠液中。所得溴化丁基橡膠產(chǎn)品的溴含量為0.5±0.05(wt%)，不飽和度1.6±0.l(mol % )，烯丙基溴結(jié)構(gòu)有30%左右的為伯位溴結(jié)構(gòu)，門尼粘度ML(1+8)125.C為 38±5。
[0069]比較例2
[0070]工藝流程及步驟同實施例2，添加2.88g液溴。另外，由等質(zhì)量的水代替步驟2)中的乳狀液添加到膠液中。所得溴化丁基橡膠產(chǎn)品的溴含量為1.5±0.l(wt% )，不飽和度1.4±0.l(mol% )，烯丙基溴結(jié)構(gòu)有40%左右的為伯位溴結(jié)構(gòu)，門尼粘度ML(1+8)125^為35±5。
[0071]比較例3
[0072]工藝流程及步驟同實施例2，不存在步驟2)，其余物料配比也相同，所得溴化丁基橡膠產(chǎn)品的溴含量為0.7±0.05 (wt%),不飽和度1.7±0.1 (mol % )，烯丙基溴結(jié)構(gòu)有60%左右的為伯位溴結(jié)構(gòu)，門尼粘度ML(l+8)125t為35±5。
[0073]比較例4
[0074]工藝流程及步驟同實施例2，不存在步驟2)，另外，添加2.88g液溴(說明:與比較例3不同在于溴元素(Br)與不飽和雙鍵的比例為1:1，比較例4的添加溴量比比較例3多一倍)。所得溴化丁基橡膠產(chǎn)品的溴含量為1.7±0.1 (wt% )，不飽和度1.2±0.1 (mol%)，烯丙基溴結(jié)構(gòu)有60%左右的為伯位溴結(jié)構(gòu)，門尼粘度ML(l+8)12re為26±5。
【主權(quán)項】
1.一種溴化丁基橡膠的生產(chǎn)方法，其特征在于:采用弱極性有機溶劑作為反應(yīng)溶劑對丁基橡膠進行溴化。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種溴化丁基橡膠的生產(chǎn)方法，其特征在于:其具體步驟為: (1)將丁基橡膠溶解于弱極性溶劑中溶脹，攪拌，得到膠液； (2)將氧化劑、縛酸劑、去離子水以及表面活性劑溶解于弱極性溶劑中攪拌，形成乳狀液； (3)35?55°C條件下，將溴化劑和步驟(2)形成的乳狀液分別同時滴加到步驟(I)所得的膠液中，滴加完畢，攪拌反應(yīng)l_20min ; (4)將步驟(3)所得的混合體系堿洗、水洗后加入穩(wěn)定劑、抗氧劑調(diào)和； (5)將步驟(4)調(diào)和后的體系在85°C下脫除溶劑，擠壓脫水，干燥獲得成品。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種溴化丁基橡膠的生產(chǎn)方法，其特征在于:所述的弱極性有機溶劑為氯仿或二氯甲烷或其混合物。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種溴化丁基橡膠的生產(chǎn)方法，其特征在于:步驟(I)所得膠液的濃度為5-20wt%。5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種溴化丁基橡膠的生產(chǎn)方法，其特征在于:所述的氧化劑為堿金屬次氯酸鹽或堿土金屬次氯酸鹽或堿土金屬過氧化物；以純物質(zhì)的摩爾比計，氧化劑與溴元素的摩爾比為0.6-2:1。6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種溴化丁基橡膠的生產(chǎn)方法，其特征在于:所述的縛酸劑為無機堿或有機胺；以純物質(zhì)的摩爾比計，縛酸劑與溴元素的摩爾比為0.05-0.5:1。7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種溴化丁基橡膠的生產(chǎn)方法，其特征在于:所述的表面活性劑為兩親性表面活性劑；步驟(2)中去離子水與表面活性劑的質(zhì)量比為20:1。8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種溴化丁基橡膠的生產(chǎn)方法，其特征在于:步驟(3)中所述的溴化劑為液溴或溴化氫或金屬溴化物。9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種溴化丁基橡膠的生產(chǎn)方法，其特征在于:以純物質(zhì)的摩爾比計，溴化劑中溴元素與丁基橡膠中不飽和雙鍵的摩爾為1:1-2:1。
【專利摘要】本發(fā)明屬于丁基橡膠溴化技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種溴化丁基橡膠的生產(chǎn)方法。該方法主要采用弱極性有機溶劑作為反應(yīng)溶劑對丁基橡膠進行溴化，提高了溴化反應(yīng)速率，提高了溴原子的轉(zhuǎn)化率和利用率，并且有效避免了副反應(yīng)的發(fā)生。
【IPC分類】C08F8/22, C08F210/12, C08F8/20
【公開號】CN105111347
【申請?zhí)枴緾N201510583290
【發(fā)明人】張另見, 馬韻升, 姚剛, 史慶苓, 劉振學(xué), 柳金章, 李立霞, 李衛(wèi)衛(wèi)
【申請人】黃河三角洲京博化工研究院有限公司
【公開日】2015年12月2日
【申請日】2015年9月15日