一種烷基硼酸酯的催化合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機合成技術(shù)領(lǐng)域，具體設(shè)及一種烷基棚酸醋的催化合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 有機棚化物是一種萬能的中間體，它能在有機合成中轉(zhuǎn)變?yōu)橐粋€多樣的官能團， 也能在C-C鍵和C-X狂=N，10, 1S，2P3等）鍵的行程中起到至關(guān)重要的作用。接入有機棚 化物的普遍方法包括氯棚化合物通過格氏試劑或者有機裡試劑進行轉(zhuǎn)移金屬化；通過燒控 直接棚化；面代控和類面化物進行過渡金屬催化棚化，締控和a，P-不飽和幾基化合物中 的P-棚化物的棚氨化反應(yīng)，上述反應(yīng)均需要過渡金屬進行催化，毒性較大，且原料較為昂 貴。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)缺陷，提供一種烷基棚酸醋的催化合成方法。 陽004] 本發(fā)明的具體技術(shù)方案如下： 陽0化]一種烷基棚酸醋的催化合成方法，包括如下步驟：
[0006] (1)將烘控或締控、聯(lián)棚頻那醇醋、堿、甲醇和溶劑置于耐壓密封反應(yīng)容器中，充 入氮氣后在70~120°C的油浴中攬拌反應(yīng)，反應(yīng)過程中用TLC和GC進行跟蹤W決定具 體的反應(yīng)時間，其中，上述烘控或締控、聯(lián)棚頻那醇醋、堿、甲醇和溶劑的比例為0. 18~ 0. 22mmol:l-5eq:2~4eq:4. 5~5. 5eq:2~5血，溶劑為乙臘或二氧六環(huán)；
[0007] (2)將步驟（1)所得物料冷卻至室溫，加入乙酸乙醋充分混合，過濾后，再用乙酸 乙醋洗涂，最后合并有機相；
[000引 做旋干步驟似所得的有機相中的溶劑，后用硅膠柱純化產(chǎn)物，再用洗脫劑淋洗 得到所述烷基棚酸醋，該洗脫劑為石油酸和乙酸乙醋的混合溶液。
[0009] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，所述烘控或締控、聯(lián)棚頻那醇醋、堿、甲醇和溶 劑的比例為0. 2mmol: 1. 5~3eq:2. 5~4eq:5eq:2~5血，進一步優(yōu)選的，所述烘控或締控、 聯(lián)棚頻那醇醋、堿、甲醇和溶劑的比例為0. 2mmol:3eq:4eq:5eq:2~5血。
[0010] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，所述締控為苯乙締或其衍生物、半乳糖締控、膽 固醇締控，所述烘控為苯乙烘或其衍生物、贓晚酸衍生物烘
[0011] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，所述堿為碳酸飽、憐酸鐘、碳酸鋼或氨氧化鐘。
[0012] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，所述步驟（1)的反應(yīng)溫度為70~100°C。
[0013] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，所述步驟（1)的反應(yīng)時間為4~12h。
[0014] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，所述步驟（3)的洗脫劑中石油酸和乙酸乙醋的 體積比為10~50:1。
[0015] 本發(fā)明的有益效果是：
[0016] 1、本發(fā)明的催化合成方法在無過渡金屬的參與下，烘控和聯(lián)棚酸頻那醇醋通過串 聯(lián)棚化和脫棚的反應(yīng)得到高選擇性的烷基棚酸醋，該反應(yīng)具有良好的官能團兼容性，無需 過渡金屬催化，使得該反應(yīng)更符合綠色合成的理念；
[0017] 2、本發(fā)明的催化合成方法所使用的藥品均可直接購得，操作簡單，具有高效率和 安全性，無過渡金屬參與，大大提高了該反應(yīng)在工業(yè)上的應(yīng)用前景。
【具體實施方式】
[0018]W下通過【具體實施方式】對本發(fā)明的技術(shù)方案進行進一步的說明和描述。
[0019] 實施例1
[0020] 該實施例的反應(yīng)式如下所示：
[0021]
[0022] (1)將0.2mmol苯乙烘、3eq聯(lián)棚酸頻那醇醋、4eq碳酸飽和3血乙臘置于含有5eq 甲醇的耐壓密封反應(yīng)管中，充入氮氣后在70°C的油浴中攬拌反應(yīng)，反應(yīng)過程中用TLC和GC 進行跟蹤W決定具體的反應(yīng)時間，反應(yīng)時間為12h;
[0023] (2)將步驟（1)所得物料冷卻至室溫，加入乙酸乙醋充分混合，過濾后，再用乙酸 乙醋洗涂，最后合并有機相；
[0024] 做旋干步驟似所得的有機相中的溶劑，后用硅膠柱純化產(chǎn)物，再用洗脫劑淋洗 得到所述烷基棚酸醋，產(chǎn)率為85%，該洗脫劑為石油酸和乙酸乙醋的混合溶液，且石油酸和 乙酸乙醋的體積比為50:1。 陽〇2引 實施例2
[0026] (1)將0.2mmol苯乙烘、3eq聯(lián)棚酸頻那醇醋、4eq碳酸飽和3血乙臘置于含有5eq 甲醇的耐壓密封反應(yīng)管中，充入氮氣后在l〇〇°C的油浴中攬拌反應(yīng)，反應(yīng)過程中用TLC和GC 進行跟蹤W決定具體的反應(yīng)時間，反應(yīng)時間為12h;
[0027] (2)將步驟（1)所得物料冷卻至室溫，加入乙酸乙醋充分混合，過濾后，再用乙酸 乙醋洗涂，最后合并有機相；
[00測 做旋干步驟似所得的有機相中的溶劑，后用硅膠柱純化產(chǎn)物，再用洗脫劑淋洗 得到所述烷基棚酸醋，產(chǎn)率為85%，該洗脫劑為石油酸和乙酸乙醋的混合溶液，且石油酸和 乙酸乙醋的體積比為50:1。
[0029] 所用各物質(zhì)的量及反應(yīng)條件同該實施例進行實驗擴展，W說明本發(fā)明的技術(shù)方案 具有良好的官能團兼容性，各擴展反應(yīng)式如下：
[0030]
陽0川實施例3
[0032] (1)將0. 2mmol苯乙締、3eq聯(lián)棚酸頻那醇醋、4eq碳酸飽和3mL二氧六環(huán)置于含有 5eq甲醇的耐壓密封反應(yīng)管中，充入氮氣后在100°C的油浴中攬拌反應(yīng)，反應(yīng)過程中用化C 和GC進行跟蹤W決定具體的反應(yīng)時間，反應(yīng)時間為12h;
[0033] (2)將步驟（1)所得物料冷卻至室溫，加入乙酸乙醋充分混合，過濾后，再用乙酸 乙醋洗涂，最后合并有機相；
[0034] 做旋干步驟似所得的有機相中的溶劑，后用硅膠柱純化產(chǎn)物，再用洗脫劑淋洗 得到所述烷基棚酸醋，產(chǎn)率為89 %，該洗脫劑為石油酸和乙酸乙醋的混合溶液，且石油酸和 乙酸乙醋的體積比為50:1。
[0035] 所用各物質(zhì)的量及反應(yīng)條件同該實施例進行實驗擴展，W說明本發(fā)明的技術(shù)方案 具有良好的官能團兼容性，各擴展反應(yīng)式如下：
[0036]
[0037] 實施例4
[0038] (1)將0.2mmol贓晚酸衍生物烘、3eq聯(lián)棚酸頻那醇醋、4eq碳酸飽和3血乙臘置于 含有5eq甲醇的耐壓密封反應(yīng)管中，充入氮氣后在70°C的油浴中攬拌反應(yīng)，反應(yīng)過程中用 TLC和GC進行跟蹤W決定具體的反應(yīng)時間，反應(yīng)時間為4h;
[0039] (2)將步驟（1)所得物料冷卻至室溫，加入乙酸乙醋充分混合，