過濾后，再用乙酸 乙醋洗涂，最后合并有機相； W40] 做旋干步驟似所得的有機相中的溶劑，后用硅膠柱純化產(chǎn)物，再用洗脫劑淋洗 得到所述烷基棚酸醋，產(chǎn)率為69 %，該洗脫劑為石油酸和乙酸乙醋的混合溶液，且石油酸和 乙酸乙醋的體積比為50:1。 陽〇W 實施例5
[0042] (1)將0.2mmol半乳糖締控、1. 5eq聯(lián)棚酸頻那醇醋、2. 5eq碳酸飽和3mL二氧六環(huán) 置于含有5eq甲醇的耐壓密封反應管中，充入氮氣后在100°C的油浴中攬拌反應，反應過程 中用TLC和GC進行跟蹤W決定具體的反應時間，反應時間為12h;
[0043] (2)將步驟（1)所得物料冷卻至室溫，加入乙酸乙醋充分混合，過濾后，再用乙酸 乙醋洗涂，最后合并有機相； W44] 做旋干步驟似所得的有機相中的溶劑，后用硅膠柱純化產(chǎn)物，再用洗脫劑淋洗 得到所述烷基棚酸醋，產(chǎn)率為72%，該洗脫劑為石油酸和乙酸乙醋的混合溶液，且石油酸和 乙酸乙醋的體積比為50:1。 W45] 實施例6
[0046] (1)將0. 2mmol膽固醇締控、1. 5eq聯(lián)棚酸頻那醇醋、2. 5eq碳酸飽和3mL二氧六環(huán) 置于含有5eq甲醇的耐壓密封反應管中，充入氮氣后在100°C的油浴中攬拌反應，反應過程 中用TLC和GC進行跟蹤W決定具體的反應時間，反應時間為12h ;
[0047] (2)將步驟（1)所得物料冷卻至室溫，加入乙酸乙醋充分混合，過濾后，再用乙酸 乙醋洗涂，最后合并有機相； W48] 做旋干步驟似所得的有機相中的溶劑，后用硅膠柱純化產(chǎn)物，再用洗脫劑淋洗 得到所述烷基棚酸醋，產(chǎn)率為76 %，該洗脫劑為石油酸和乙酸乙醋的混合溶液，且石油酸和 乙酸乙醋的體積比為50:1。
[0049] 本領域普通技術人員可知，本發(fā)明的技術參數(shù)在下述范圍內變化時，仍能夠得到 與上述實施例相同或相近的技術效果，皆屬于本發(fā)明的保護范圍：
[0050] 一種烷基棚酸醋的催化合成方法，包括如下步驟：
[00川 （1)將烘控或締控、聯(lián)棚頻那醇醋、堿、甲醇和溶劑置于耐壓密封反應容器中，充入 氮氣后在70~120°C(優(yōu)選70~100°C)的油浴中攬拌反應，反應過程中用TLC和GC進 行跟蹤W決定具體的反應時間，反應時間優(yōu)選4~12h，其中，上述烘控或締控、聯(lián)棚頻那醇 醋、堿、甲醇和溶劑的比例為0. 18~0. 22mmol:l-5eq: 2~4eq: 4. 5~5. 5eq: 2~5血（優(yōu) 選0. 2mmol: 1. 5~3eq:2. 5~4eq:5eq:2~5血），溶劑為乙臘或二氧六環(huán)，堿為碳酸飽、憐 酸鐘、碳酸鋼或氨氧化鐘；
[0052] (2)將步驟（1)所得物料冷卻至室溫，加入乙酸乙醋充分混合，過濾后，再用乙酸 乙醋洗涂，最后合并有機相；
[0053] (3)旋干步驟（2)所得的有機相中的溶劑，后用硅膠柱純化產(chǎn)物，再用洗脫劑淋洗 得到所述烷基棚酸醋，該洗脫劑為石油酸和乙酸乙醋的混合溶液，優(yōu)選的，洗脫劑中石油酸 和乙酸乙醋的體積比為10~50:1。
[0054] W上所述，僅為本發(fā)明的較佳實施例而已，故不能依此限定本發(fā)明實施的范圍，即 依本發(fā)明專利范圍及說明書內容所作的等效變化與修飾，皆應仍屬本發(fā)明涵蓋的范圍內。
【主權項】
1. 一種烷基硼酸酯的催化合成方法，其特征在于：包括如下步驟： (1) 將炔烴或烯烴、聯(lián)硼頻那醇酯、堿、甲醇和溶劑置于耐壓密封反應容器中，充入 氮氣后在70~120 °C的油浴中攪拌反應，反應過程中用TLC和GC進行跟蹤以決定具 體的反應時間，其中，上述炔烴或烯烴、聯(lián)硼頻那醇酯、堿、甲醇和溶劑的比例為0. 18~ 0. 22mmo1 :l_5eq: 2~4eq: 4. 5~5. 5eq: 2~5mL，溶劑為乙臆或二氧六環(huán)； (2) 將步驟（1)所得物料冷卻至室溫，加入乙酸乙酯充分混合，過濾后，再用乙酸乙酯 洗滌，最后合并有機相； (3) 旋干步驟（2)所得的有機相中的溶劑，后用硅膠柱純化產(chǎn)物，再用洗脫劑淋洗得到 所述烷基硼酸酯，該洗脫劑為石油醚和乙酸乙酯的混合溶液。2. 如權利要求1所述的一種烷基硼酸酯的催化合成方法，其特征在于：所述炔烴或烯 經(jīng)、聯(lián)硼頻那醇酯、堿、甲醇和溶劑的比例為0. 2mmol: 1. 5~3eq:2. 5~4eq:5eq:2~5mL。3. 如權利要求2所述的一種烷基硼酸酯的催化合成方法，其特征在于：所述炔烴或烯 經(jīng)、聯(lián)硼頻那醇酯、堿、甲醇和溶劑的比例為0. 2mmol:3eq:4eq:5eq:2~5mL。4. 如權利要求1至3中任一權利要求所述的一種烷基硼酸酯的催化合成方法，其特征 在于：所述烯烴為苯乙烯、苯乙烯衍生物、半乳糖烯烴或膽固醇烯烴，所述炔烴為苯乙炔、苯 乙炔衍生物或哌啶酸衍生物炔。5. 如權利要求1至3中任一權利要求所述的一種烷基硼酸酯的催化合成方法，其特征 在于：所述堿為碳酸銫、磷酸鉀、碳酸鈉或氫氧化鉀。6. 如權利要求1至3中任一權利要求所述的一種烷基硼酸酯的催化合成方法，其特征 在于：所述步驟（1)的反應溫度為70~KKTC。7. 如權利要求1至3中任一權利要求所述的一種烷基硼酸酯的催化合成方法，其特征 在于：所述步驟（1)的反應時間為4~12h。8. 如權利要求1至3中任一權利要求所述的一種烷基硼酸酯的催化合成方法，其特征 在于：所述步驟⑶的洗脫劑中石油醚和乙酸乙酯的體積比為10~50:1。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種烷基硼酸酯的催化合成方法，包括如下步驟：(1)將炔烴或烯烴、聯(lián)硼頻那醇酯、堿、甲醇和溶劑置于耐壓密封反應容器中，充入氮氣后在70～120℃的油浴中攪拌反應，反應過程中用TLC和GC進行跟蹤以決定具體的反應時間；(2)將步驟(1)所得物料冷卻至室溫，加入乙酸乙酯充分混合，過濾后，再用乙酸乙酯洗滌，最后合并有機相；(3)旋干步驟(2)所得的有機相中的溶劑，后用硅膠柱純化產(chǎn)物，再用洗脫劑淋洗得到所述烷基硼酸酯。本發(fā)明的催化合成方法在無過渡金屬的參與下，炔烴和聯(lián)硼酸頻那醇酯通過串聯(lián)硼化和脫硼的反應得到高選擇性的烷基硼酸酯，該反應具有良好的官能團兼容性，無需過渡金屬催化，使得該反應更符合綠色合成的理念。
【IPC分類】C07F5/04
【公開號】CN105198911
【申請?zhí)枴緾N201510682971
【發(fā)明人】宋秋玲, 楊凱
【申請人】華僑大學
【公開日】2015年12月30日
【申請日】2015年10月20日