透明性、濁度的觀點,優(yōu)選下列方 法:將具有聚合性不飽和基的有機羧酸酐加合于多糖類的方法;將苯二甲酸酐(phthalic anhydride)等有機羧酸酐加合于多糖類而導(dǎo)入羧基后加合具有聚合性不飽和基的含縮水 甘油基(glycidyl)的化合物的方法;將具有聚合性不飽和基的含烷氧基娃烷基(alkoxy silane)的化合物加合于多糖類的方法;將具有聚合性不飽和基的含異氰酸酯基的化合物 加合于多糖類的方法;將具有聚合性不飽和基的含羥甲基化合物加合于多糖類類的方法。 作為具有聚合性不飽和基的有機羧酸酐,可例舉出(甲基)丙烯酸酐、馬來酸酐、衣康酸酐 等。作為具有聚合性不飽和基的含縮水甘油基的化合物,可例舉出(甲基)丙烯酸縮水甘 油酯(glycidyl(meth)acrylate)等。作為具有聚合性不飽和基的含烷氧基娃烷基的化合 物,可例舉出3_三甲氧基硅烷甲基丙稀酸丙脂(methacrylicacid3_(trimethoxysilyl) propyl)等。作為具有聚合性不飽和基的含異氰酸酯基的化合物,可例舉出(甲基)丙烯酸 異氰基乙酯(2-Isocyanatoethyl(meth)acrylate)等。作為具有聚合性不飽和基的含輕甲 基的化合物,可例舉出N-輕甲基(甲基)丙稀酰胺(n-methylol(meth)acrylamide)等。
[0024] 接枝聚合了(甲基)丙烯酸酯的多糖類中所用(甲基)丙烯酸酯只要為(甲 基)丙稀酸的酯即可,作為具體例可舉出(甲基)丙稀酸甲酯(methyl(meth)acrylate)、 (甲基)丙稀酸乙酯(ethyl(meth)acrylate)、η-(甲基)丙稀酸丁酯(n-butyl(meth) acrylate)、(甲基)丙稀酸異丁酯(isobutyl(meth)acrylate)、(甲基)丙稀酸-2-乙 基己酯(2-ethylhexyl(meth)acrylate)、(甲基)丙稀酸異戊酯(isoamyl(meth) acrylate)、(甲基)丙稀酸異辛酯(isooctyl(meth)acrylate)、(甲基)丙稀酸月 桂酯(lauryl(meth)acrylate)、(甲基)丙稀酸異肉豆蔻酯(isomyristyl(meth) acrylate)、(甲基)丙稀酸硬脂酸酯(stearyl(meth)acrylate)、(甲基)丙稀酸 環(huán)己酯(cyclohexyl(meth)acrylate)、(甲基)丙稀酸異冰片酯(isobornyl(meth) acrylate)、(甲基)丙稀酸苯氧乙酯(phenoxyethyl(meth)acrylate)、(甲基)丙稀酸 二甲氨基乙酯(dimethylaminoethyl(meth)acrylate)、(甲基)丙稀酸二乙氨基乙酯 (diethylaminoethyl(meth)acrylate)、(甲基)丙稀酸 _2_輕乙酯(2-hydroxyethyl(math) acrylate)等。本發(fā)明中,從銀納米線組合物的涂布加工適性、涂膜的透明性、池度的觀 點,優(yōu)選(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、η-(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯 酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯。這些能使用1種或組合2種以上使用。
[0025] 除接枝聚合了(甲基)丙烯酸酯的多糖類中所用(甲基)丙烯酸酯以外,于無損本 發(fā)明效果的范圍內(nèi),能用使用其它聚合性單體的多糖衍生物。作為其它聚合性單體的具體 例,可舉出(甲基)丙稀醇((math)allylalcohol)、單(甲基)稀丙基甘油醚(glycerol mono(meth)allylether)等(甲基)稀丙基化合物;苯乙稀等芳香族乙稀類;乙酸乙稀等羧 酸乙稀酯(carboxylicacidvinylester)類;(甲基)丙稀酰胺((meth)acrylamide)、 N-甲基_(甲基)丙稀酰胺(N-methyl(meth)acrylamide)、N_ (2-輕乙基)(甲基)丙稀酰 胺(N-(2_hydroxyethyl) (meth)acrylamide)等(甲基)丙稀酰胺類;(甲基)丙稀酸、馬 來酸、富馬酸、衣康酸等不飽和羧酸類等。這些能使用1種或組合2種以上使用。
[0026] 本發(fā)明中作為優(yōu)選方式所用的接枝聚合了(甲基)丙烯酸酯的多糖類,藉接枝聚 合(甲基)丙烯酸酯而于同一分子內(nèi)有疏水部位與親水部位,據(jù)此與銀納米線的親和性提 高,與粘接劑(B)的親和性提高。故,可認為其使得含銀納米線組合物中的銀納米線的分散 性提高,涂布了含銀納米線組合物的涂膜的導(dǎo)電性、透明性、濁度、耐摩擦性、涂膜與基板的 密接性提高。
[0027] 可以認為,因多糖類與銀納米線的親和性高并使組合物粘度增高,使得銀納米線 于含銀納米線組合物中的分散性提高,據(jù)此,多糖類有利于含銀納米線組合物的保存穩(wěn)定 性、涂布加工適性、涂布了含銀納米線組合物的涂膜的透明性、濁度、導(dǎo)電性。
[0028] 本發(fā)明中作為粘接劑另一成分的粘接劑(B)系從水性聚酯樹脂、水性聚氨酯樹 月旨、水性丙烯酸樹脂、水性環(huán)氧樹脂選出的至少1種。
[0029] [水性聚酯樹脂] 水性聚酯樹脂只要為水性的聚酯樹脂即可,作為具體例可舉出多元羧酸及其酯形成性 衍生物與多元醇及其酯形成性衍生物的縮聚物。再者,水性聚酯樹脂也含有源自水性聚酯 樹脂的衍生物。作為水性聚酯樹脂的衍生物的具體例,可舉出于水性聚酯接枝聚合了(甲 基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯改性水性聚酯樹脂。作為水性聚酯樹脂,接枝聚合了(甲基) 丙烯酸酯的水性聚酯樹脂與水性聚酯樹脂相比較,耐水性、耐醇性提高,于與被用(甲基) 丙烯酸酯接枝聚合的多糖類并用的場合,含銀納米線組合物的涂布加工適性、涂布了含銀 納米線組合物的涂膜的耐水性、耐醇性提高,故優(yōu)選之。作為水性聚酯樹脂的優(yōu)選形式的接 枝聚合了(甲基)丙烯酸酯的水性聚酯樹脂,能藉如上述給多糖類接枝聚合(甲基)丙烯 酸酯的先前公知方法將(甲基)丙烯酸酯接枝聚合于水性聚酯樹脂而獲得。
[0030] 上述多元羧酸只要為具有2個以上羧酸基的化合物即可,具體地可舉出:苯 二甲酸、對苯二甲酸(terephthalicacid)、間苯二甲酸(isophthalicacid)、萘二 甲酉愛(naphthalicacid)、1,2_ 萘二駿酉愛(1, 2-naphthalenedicarboxylicacid)、 1, 4-萘二羧酸、1, 5-萘二羧酸及2, 6-萘二羧酸、聯(lián)苯二羧酸(biphenyldicarboxylic acid)、鄰苯二甲酸(orthophthalicacid)等芳香族二羧酸;直鏈、支鏈及脂環(huán)式 的草酸、丙二酸、琥泊酸、戊二酸、己二酸(adipicacid)、庚二酸(pimelicacid)、 2,2-二甲基戊二酸(2,2-(1;[11161:1171811^&1';^&(^(1)、辛二酸(8油61';^&(^(1)、壬二酸 (azelaicacid)、癸二酉愛(sebacicacid)、十四燒二酉愛(dodecanedicarboxylicacid)、 1,3_ 環(huán)戊燒二駿酸(1, 3-cyclopentanedicarboxylicacid)、1, 4_ 環(huán)己燒二駿酸 (1,4-cyclohexanedicarboxylicacid)、二輕乙酸(diglycolicacid)等脂肪族二駿酸; 偏苯三酸(trimelliticacid)、均苯三酸(trimesicacid)、均苯四酸(pyromellitic acid)等三駿酸;橫酸對苯二甲酸(sulfoterephthalicacid)、5_橫酸間苯二甲酸 (5_sulfoisophthalicacid)、4_橫酸間苯二甲酸、2_橫酸間苯二甲酸、4_蔡橫酸_2, 7_二 駿酸(4-sulfonaphthalene-2,7_dicarboxylicacid)等含金屬橫基的二駿酸及其喊 金屬鹽等。作為多元羧酸的酯形成性衍生物可舉出多元羧酸的酸酐、酯、?;龋╝cid chloride)、鹵化物(halide)等衍生物。這些能使用1種或組合2種以上使用。
[0031]上述多元醇只要為具有2個以上羥基的化合物即可,具體地可舉出: 乙二醇(ethyleneglycol)及二乙二醇(diethyleneglycol)、三輕甲基丙烷 (trimethylolpropan)及甘油(glycerin)、三亞乙基二酉享(triethyleneglycol)、 四乙二醇(tetraethyleneglycol)、戊乙二醇(pentaethyleneglycol)、六乙二醇(hexaethyleneglycol)、七乙二酉享(heptaethyleneglycol)、八乙二酉享(octaethylene glycol)等聚乙二醇(polyethyleneglycol)、丙二醇(propyleneglycol)、二丙二醇 (dipropyleneglycol)、三丙二酉享(tripropyleneglycol)、四丙二酉享(tetrapropylene glycol)等聚丙二醇(polypropyleneglycol)、1,3-丙二醇(1,3-Propanediol)、 1,3- 丁二醇(l,3_butanediol)、l,4- 丁二醇(l,4_butanediol)、l,5-戊二醇 (l,5-pentanediol)、l,6_ 己二醇(l,6_hexanediol)、2,2-二甲基-1,3_ 丙二醇 (2, 2-dimethyl-l, 3-propanediol)、2-乙基-2- 丁基-1,3-丙二醇(2-ethyl-2-butyl_l ,3-propanediol)、2_ 乙基-2-異丁基-1,3-丙二醇(2-ethyl_2-isobutyl-l, 3-propane diol)、2, 2, 4-三甲基-1, 3-己二醇(2, 2, 4-trimethyl-l, 6-hexanediol)、1, 2-環(huán)己燒二 甲醇(1, 2-cyclohexanedimethanol)、1, 3_ 環(huán)己燒二甲醇(1, 3-cyclohexanedimethanol)、 1, 4_ 環(huán)己燒二甲醇(1, 4-cyclohexanedimethanol)、2, 2, 4, 4_ 四甲基-1, 3_ 環(huán) 丁二醇 (2, 2, 4, 4-tetramethyl-l, 3-cyclobutanediol)等。作為多元醇的酯形成性衍生物,可舉出 多元醇的羥基被乙酸酯化的衍生物等。這些能使用1種或組合2種以上使用。
[0032][水性聚氨酯樹脂] 水性聚氨酯樹脂只要為能溶解或分散于水系溶劑或水系分散介質(zhì)的聚氨酯樹脂即能 用,并無特別限定。作為水性聚氨酯樹脂的具體例,能舉出:使二異氰酸酯(diisocyanate) 與多元醇加成聚合反應(yīng)、再中和及使鏈伸長、進行了水性化之物等。作為上述二異氰酸酯 的具體例,可舉出:四亞甲基二異氰酸酯(tetramethylenediisocyanate)等脂肪族二 異氰酸酯類、異佛爾酮二異氰酸酯(isophoronediisocyanate)等脂環(huán)式二異氰酸酯類、 2, 4-二異氰酸甲苯酯(2, 4-tolylenediisocyanate)等芳香族二異氰酸酯類等。作為上 述多元醇的具體例,可舉出:乙二醇及二乙二醇等聚乙二醇、丙二醇等聚丙二醇、1,3-丙 二醇、1,3- 丁 二醇、2- 丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(2-butyl_2-ethyl-l, 3-propanedi 〇1)、氫化雙酸A(hydrogenatedbisphenolA)、雙酸A環(huán)氧乙燒加合物(ethyleneoxide adduct)等低分子量甘醇(glycol)類、聚乙二醇、聚丙二醇等聚醚類、作為乙二醇與己二 酸等的縮合物的聚酯類、2,2-二輕甲基丙酸(2,2-(1;[1]161:1171〇]^1'〇口;[011;^3(^(1)等聚羥基 駿酸(polyhydroxycarboxylicacid)類、聚己內(nèi)酯(polycaprolactone)等。作為上述 中和劑的具體例,可舉出:鹽酸等無機酸、醋酸、乳酸等有機酸、三甲胺(trimethylamine)、 三乙胺(triethylamine)、三乙醇胺(triethanolamine)等胺類、氫氧化鈉、氫氧化 鉀、氨(ammonia)等。作為鏈伸長劑的具體例有:乙二醇、丙二醇等多元醇類、乙二胺 (ethylenediamine)、丙二胺(propylenediamine)、呱嗪(piperazine)、異佛爾酮二胺 (isophoronediamine)、甲基二乙醇胺(methyldiethanolamine)等二胺類、水等。
[0033][水性丙烯酸樹脂] 作為水性丙烯酸樹脂,只要為能溶解或分散于水系溶劑或水系分散介質(zhì)的丙烯酸樹脂 即能用,并無特別限定。作為水性丙烯酸樹脂的具體例,可舉出:作為(甲基)丙烯酸酯類與 陰離子性(anionic)聚合性單體的共聚物的陰離子性水性丙烯酸樹脂、或作為(甲基)丙 烯酸酯類與陽離子性(cationic)聚合性單體的共聚物的陽離子性水性丙烯酸樹脂。陰離 子性水性丙烯酸樹脂,其部分或全部陰離子性基被下列物質(zhì)中和也可:鉀、鈉等堿金屬、堿 土金屬、氨、甲胺、乙胺、二甲胺、二乙胺、三甲胺、三乙胺等胺化合物等。陽離子性水性丙烯 酸樹脂,其部分或全部陽離子性基被下列物質(zhì)