N4050、 環(huán)氧樹脂當(dāng)量950)58. 4質(zhì)量份、乙二醇丁醚56. 7質(zhì)量份，氮?dú)饬飨?00°C使之溶解后， 添加聚氧丙稀二縮水甘油釀（polyoxypropylenediglycidylether)(NagaseChemte Corporation制、制品名DENAC0LEX-920)4. 5質(zhì)量份、乙二醇丁醚L9質(zhì)量份，混合。接著， 將反應(yīng)裝置內(nèi)溫度冷卻至90°C，添加二烯丙胺1. 2質(zhì)量份，使之反應(yīng)15分鐘，接著，添加脂 肪酸酰胺溶液（1) 21. 1質(zhì)量份、脂肪酸酰胺溶液（2) 39. 5質(zhì)量份、乙二醇丁醚9. 1質(zhì)量份， 90°C下使之反應(yīng)2小時(shí)，獲得脂肪酸酰胺改性環(huán)氧樹脂。接著，于反應(yīng)裝置內(nèi)溫度維持于 90°C的狀態(tài)下，花30分鐘滴下丙烯酸12. 3質(zhì)量份、苯乙烯4. 2質(zhì)量份、丙烯酸丁酯4. 2質(zhì) 量份、乙二醇丁醚8. 9質(zhì)量份及有機(jī)過氧化物系引發(fā)劑（KayakuAkzoCorporation制、制 品名Kayaester0) 1. 7質(zhì)量份構(gòu)成的混合物，使之反應(yīng)2小時(shí)。冷卻于85°C后，依次添加 且混合三乙胺15. 5質(zhì)量份及純水272質(zhì)量份，據(jù)此中和而分散于水中，合成了不揮發(fā)成分 35. 0%、pH9. 5的水性環(huán)氧樹脂分散液，即粘接劑（B-6)。
[0094] [實(shí)施例1] 往四口燒瓶投入：17. 5質(zhì)量％的銀納米線分散液（1) 2. 857質(zhì)量份；粘接劑 (A-4) 26. 25質(zhì)量份，作粘接劑（A);粘接劑（B-5)0.75質(zhì)量份，作粘接劑（B);聚氧乙烯烷 基醚（日本乳化劑株式會(huì)社制、制品名Newcol2308)0. 01質(zhì)量份，作表面活性劑；及純水 70. 133質(zhì)量份，作溶劑。然后，攪拌成均勻分散液，調(diào)制出含銀納米線組合物。表5給出實(shí) 施例1的含銀納米線組合物中各成分的濃度、質(zhì)量比。往基板的涂布采用了以純水稀釋為 2. 5倍、銀納米線含量為0. 2質(zhì)量％之物。再者，表8給出實(shí)施例1的含銀納米線組合物的 沉淀性試驗(yàn)結(jié)果（"保存穩(wěn)定性"）、涂布加工適性試驗(yàn)結(jié)果、及含銀納米線涂膜的各物性評(píng) 價(jià)結(jié)果。
[0095] [實(shí)施例2~35] 除將實(shí)施例1中投入的各成分如表2~4作了改變以外，余皆同實(shí)施例1 一樣，獲得含 銀納米線組合物。作為其它成分，于實(shí)施例29添加了硅烷偶聯(lián)劑，于實(shí)施例30添加了聚異 氰酸酯化合物，于實(shí)施例31添加了堿式增粘劑，于實(shí)施例32添加了聚氨酯式增粘劑，于實(shí) 施例34添加了光聚合引發(fā)劑及聚合性大分子單體。表5~7給出實(shí)施例2~35的含銀納 米線組合物中各成分的濃度、質(zhì)量比。關(guān)于往基板的涂布，于實(shí)施例33及34系采用了以乙 醇將含銀納米線組合物稀釋為銀納米線含量為〇. 2質(zhì)量％之物，而其它實(shí)施例則采用了以 純水稀釋為銀納米線含量為〇. 2質(zhì)量％之物。對(duì)于實(shí)施例34的含銀納米線組合物，將涂布 加工適性評(píng)價(jià)所用含銀納米線組合物的PET基板涂布物于110°C干燥機(jī)內(nèi)干燥3分鐘后，用 紫外線照射裝置UV1501C-SZ(CellEngineering株式會(huì)社制），以500mJ/cm2的條件從上方 往PET基板上照射UV光，據(jù)此調(diào)制出含銀納米線涂膜。而對(duì)于其它實(shí)施例，系藉于110°C干 燥機(jī)內(nèi)干燥3分鐘而調(diào)制出含銀納米線涂膜的。再者，表8~10給出于實(shí)施例2~35所 獲得含銀納米線組合物的沉淀性試驗(yàn)結(jié)果、涂布加工適性試驗(yàn)結(jié)果、及含銀納米線涂膜的 物性評(píng)價(jià)結(jié)果。
[0096] [比較例1~6] 除將實(shí)施例1中投入的各成分如表3作了改變以外，余皆同實(shí)施例1 一樣，獲得含銀納 米線組合物。表6給出于比較例1~6所獲得含銀納米線組合物中各成分的濃度、質(zhì)量比。 往基板的涂布采用了以純水稀釋為銀納米線含量為〇. 2質(zhì)量％之物。再者，表9給出于比 較例1~6所獲得含銀納米線組合物的沉淀性試驗(yàn)結(jié)果（"保存穩(wěn)定性"）、涂布加工適性 試驗(yàn)結(jié)果、及含銀納米線涂膜各物性的評(píng)價(jià)結(jié)果。
[0097][表 2]
[0100] 表2~4中的各試劑含義如下。 聚氧乙稀烷基醚：日本乳化劑株式會(huì)社制制品名Newcol2308 聚氧乙稀多環(huán)苯基醚：日本乳化劑株式會(huì)社制制品名Newcol714 烷基咪唑啉：花王株式會(huì)社制制品名HOMOGENOLL-95 硅烷偶聯(lián)劑：3_縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制制品名KBM-403 聚異氰酸酯化合物：ASAHIKASEICHEMICALSCORPORATION制制品名Duranate WB40-100 堿式增粘劑：DIC株式會(huì)社制、制品名VONCOATHV-E聚氨酯式增粘劑：株式會(huì)社ADEKA制制品名ADEKANOLUH-540 光聚合引發(fā)劑：1- [4- (2-羥基乙氧基）-酚基]-2-羥基-2-甲基丙-1-酮BASFJapan Ltd.制制品名IRGACURE2959 聚合性巨聚物：聚合性聚氨酯丙烯酸酯樹脂新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制制品名UA7200
[0101] [表 5]
[0102] [表 6]
[0105][表 9]
[0107] 可知：比較例1~3,因使用了不適宜的聚乙烯醇等作粘接劑（A)，故與實(shí)施例1比 較，缺失含銀納米線組合物的保存穩(wěn)定性及涂布加工適性，涂膜的導(dǎo)電性及透明性低，濁度 尚。
[0108] 可知：比較例4,因不含粘接劑（B)，故與實(shí)施例1、2及3比較，涂膜的導(dǎo)電性及透 明性低，濁度高，耐摩擦性、耐水性、耐醇性及與基板的密接性低。
[0109] 可知：比較例5,因不含表面活性劑，故與實(shí)施例1比較，含銀納米線組合物的保存 穩(wěn)定性、涂膜的導(dǎo)電性及透明性低，濁度高。
[0110] 可知：比較例6,因不含粘接劑（A)，與實(shí)施例1比較，缺失含銀納米線組合物的保 存穩(wěn)定性及涂布加工適性，涂膜的導(dǎo)電性及透明性低，濁度高，耐摩擦性、耐水性及耐醇性 也低。
[0111] 可知：實(shí)施例6,因含有水性聚酯樹脂作粘接劑（B)，故與實(shí)施例1~5比較，涂膜 的耐水性、耐醇性及與基板的密接性高。
[0112] 可知：實(shí)施例7~9,因使用更優(yōu)選的羥丙基瓜兒膠等作粘接劑（A)，故與實(shí)施例6 比較，含銀納米線組合物的保存穩(wěn)定性、涂膜的導(dǎo)電性及透明性高，濁度也低。
[0113] 可知：實(shí)施例13~15,因使用對(duì)實(shí)施例10~12各例使用的粘接劑作了（甲基） 丙烯改性之物作粘接劑（A)，故與對(duì)應(yīng)的未作改性的實(shí)施例10~12比較，涂膜的導(dǎo)電性及 透明性高，濁度低，耐摩擦性及與基板的密接性高。
[0114] 可知：實(shí)施例18,因表面活性劑含量為相對(duì)銀納米線而優(yōu)選的量，故與為優(yōu)選范 圍外的實(shí)施例13比較，含銀納米線組合物的保存穩(wěn)定性、涂膜的導(dǎo)電性及透明性高，濁度 低。
[0115] 可知：實(shí)施例19,因表面活性劑含量為相對(duì)銀納米線而優(yōu)選的量，故與為優(yōu)選范 圍外的實(shí)施例14比較，涂膜的耐水性、耐醇性及與基板的密接性高。
[0116] 可知：實(shí)施例20,因粘接劑含量為相對(duì)銀納米線而優(yōu)選的量，故與為優(yōu)選范圍外 的實(shí)施例15比較，涂膜的導(dǎo)電性高。
[0117] 可知：實(shí)施例21，因粘接劑含量為相對(duì)銀納米線而優(yōu)選的量，故與為優(yōu)選范圍外 的實(shí)施例16比較，涂膜的耐摩擦性、與基板的密接性等高。
[0118] 可知：實(shí)施例22,因銀納米線含有比例為優(yōu)選的相對(duì)含銀納米線組合物的比例， 故與超過優(yōu)選比例含有銀納米線的實(shí)施例17比較，含銀納米線組合物的保存穩(wěn)定性高。
[0119] 可知：實(shí)施例25,因粘接劑㈧與⑶的質(zhì)量比處于優(yōu)選范圍，故與為優(yōu)選范圍外 的實(shí)施例23比較，涂膜的耐摩擦性及與基板的密接性高。
[0120] 可知：實(shí)施例26,因粘接劑（A)與（B)的質(zhì)量比處于優(yōu)選范圍，故與為優(yōu)選范圍外 的實(shí)施例24比較，涂膜的導(dǎo)電性高。
[0121] 可知：實(shí)施例28,因使用對(duì)實(shí)施例27使用的水性聚酯樹脂作了（甲基）丙烯改性 之物作粘接劑（B)，故與未作改性的實(shí)施例27比較，含銀納米線組合物的涂布加工適性、涂 膜的耐水性及耐醇性高。
[0122] 可知：實(shí)施例29,因含有硅烷偶聯(lián)劑，故與實(shí)施例7比較，涂膜的耐摩擦性、耐水 性、耐醇性及與基盤的密接性高。
[0123] 可知：實(shí)施例30,因含有聚異氰酸酯化合物，故與實(shí)施例8比較，涂膜的耐摩擦性、 耐水性、耐醇性及與基盤的密接性高。
[0124] 可知：實(shí)施例31，因含有堿式增粘劑，故與實(shí)施例7比較，含銀納米線組合物的保 存穩(wěn)定性高。
[0125] 可知：實(shí)施例32,因含有聚氨酯式增粘劑，故與實(shí)施例8比較，含銀納米線組合物 的保存穩(wěn)定性高。
[0126] 可知：實(shí)施例34,因含有光聚合引發(fā)劑及聚合性大分子單體，故與實(shí)施例33比較， 涂膜的耐摩擦性、耐水性、耐醇性及與基盤的密接性高。
[0127] 可知：實(shí)施例7,因含有以一制造方法制造的銀納米線，該制造方法包括以含有N 取代丙烯酰胺的聚合物為線成長控制劑、使銀化合物于多元醇中1〇〇~180°C下反應(yīng)的工 序，故與實(shí)施例35比較，含銀納米線組合物的保存穩(wěn)定性、涂膜的導(dǎo)電性及透明性高，濁度 也低。 實(shí)用性
[0128] 本發(fā)明的含金屬納米線組合物，保存穩(wěn)定性及涂布加工適性高，且經(jīng)涂布加工的 涂膜的透明性、濁度、導(dǎo)電性良好，進(jìn)一步，涂膜的耐水性、耐摩擦性、耐醇性及基板密接性 高，故譬如可形成透明導(dǎo)電膜，廣泛適用于液晶顯示器用電極材料、等離子體顯示器用電極 材料、有機(jī)EL顯示器用電極材料、電子紙用電極材料、觸控面板用電極材料、薄膜型非晶硅 太陽能電池用電極材料、染料敏化太陽能電池用電極材料、電磁波屏蔽材料、防帶電材料等 各種裝置等。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種含金屬納米線組合物，其特征在于，含有金屬納米線、粘接劑、表面活性劑及溶 劑；上述粘接劑含有粘接劑（A)及粘接劑（B);粘接劑（A)系多糖類；粘接劑（B)系從水性 聚酯樹脂、水性聚氨酯樹脂、水性丙烯酸樹脂及水性環(huán)氧樹脂選出的至少1種。2. 按權(quán)利要求1所述的含金屬納米線組合物，其特征在于，粘接劑⑶系水性聚酯樹 脂。3. 按權(quán)利要求1或2所述的含金屬納米線組合物，其特征在于，粘接劑（A)系從羥丙基 瓜兒膠及其衍生物、羥丙基甲基纖維素及其衍生物、以及甲基纖維素及其衍生物選出的任 意1種。4. 按權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的含金屬納米線組合物，其特征在于，粘接劑（A)系 接枝聚合了（甲基）丙烯酸酯的多糖類。5. 按權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的含金屬納米線組合物，其特征在于，相對(duì)含金屬納 米線組合物全部質(zhì)量100份，按質(zhì)量比計(jì)，最多含有金屬納米線10份；相對(duì)金屬納米線100 份，按質(zhì)量比計(jì)，含有粘接劑10~400份；相對(duì)金屬納米線100份，按質(zhì)量比計(jì)，含有表面活 性劑0. 05~10份。6. 按權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的含金屬納米線組合物，其特征在于，粘接劑（A)與 粘接劑（B)的質(zhì)量比為粘接劑（A)/粘接劑（B) = 25/75~75/25。7. 按權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的含金屬納米線組合物，其特征在于，粘接劑（B)系 接枝聚合了（甲基）丙烯酸酯的水性聚酯樹脂。8. 按權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的含金屬納米線組合物，其特征在于，還含有硅烷偶 聯(lián)劑。9. 按權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的含金屬納米線組合物，其特征在于，還含有聚異氰 酸酯化合物。10. 按權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的含金屬納米線組合物，其特征在于，還含有光聚 合引發(fā)劑及/或熱聚合引發(fā)劑、和聚合性單體及/或大分子單體。11. 按權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的含金屬納米線組合物，其特征在于，為透明導(dǎo)電 膜用。12. 按權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的含金屬納米線組合物，其特征在于，還含有堿式 增粘劑或聚氨酯式增粘劑。13. 按權(quán)利要求1~12中任一項(xiàng)所述的含金屬納米線組合物，其中，金屬納米線系銀納 米線。14. 按權(quán)利要求13所述的含金屬納米線組合物，其特征在于，銀納米線系用一制造方 法所制造，該制造方法包括以含有N取代丙烯酰胺的聚合物為線成長控制劑而使銀化合物 于多元醇中25~180°C下反應(yīng)的工序。15. -種含金屬納米線涂膜，其中，系由權(quán)利要求1~14中任一項(xiàng)所述的含金屬納米線 組合物所形成。16. -種透明導(dǎo)電體，其中，含有基板、及于該基板上形成的權(quán)利要求15所述的含金屬 納米線涂膜。
【專利摘要】本發(fā)明目的在于提供一種以高水平且均衡良好地兼?zhèn)浜饘偌{米線組合物的保存穩(wěn)定性及涂布加工適性，經(jīng)涂布加工的涂膜的導(dǎo)電性、透明性及濁度，涂膜的耐摩擦性、耐水性、耐醇性及基板密接性的含金屬納米線組合物。含金屬納米線組合物特征在于，含有金屬納米線、粘接劑、表面活性劑及溶劑；粘接劑含有粘接劑(A)及粘接劑(B)；粘接劑(A)系多糖類；粘接劑(B)系從水性聚酯樹脂、水性聚氨酯樹脂、水性丙烯酸樹脂及水性環(huán)氧樹脂選出的至少1種。
【IPC分類】C08L1/00, H01B1/22, H01B5/14, C08K7/06, C08L101/14
【公開號(hào)】CN105246962
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480023528
【發(fā)明人】河口知晃, 長谷川俊之, 栗村宗稔
【申請(qǐng)人】星光Pmc株式會(huì)社
【公開日】2016年1月13日
【申請(qǐng)日】2014年5月21日
【公告號(hào)】US20160118156, WO2014196354A1